多聚配合物结构的多样性和在分子筛、催化、非线性光学、磁性材料和生物传感器等方面的潜在应用前景，使多聚配合物的合成和研究成为超分子化学中十分活跃的领域并取得了飞速的进展。因此，设计合成合适的结构单元并与金属离子自组装成结构新颖、性能独特的多聚配合物是一项很有意义的研究工作。在研究过程中，人们广泛使用了具有双功能团的刚性有机配体，其中又以N，N’—类型刚性有机配体应用最为广泛，此外，人们也合成了许多刚性的含有1，2，4-三唑类配体、吡嗪类配体等的多聚配合物，然而有关柔性配体应用的研究却相对较少，这可能是由于人们对于应用柔性配体来构筑结构新颖、功能独特的多聚配合物还没有很深的认识。近年来，我们课题组一直对于应用柔性配体作为桥联基团构筑多聚配合物有着浓厚的兴趣。本文以1，3-二（1H-苯并三氮唑基）丙烷和1，5-二（1H-苯并咪唑基）戊烷作为配体，在常温溶剂中合成出了以下七种多聚配合物的单晶，并通过X射线面探仪收集衍射数据，用SHELYL-97程序解出了晶体结构，同时测定了部分配合物的三阶非线性光学性质及热稳定性等。 已合成并解出结构的多聚配合物： 1．{[Ag₂（pbbt）₃]（NO₃）₂·0.5H₂O}_n1：具有的二维的网状结构。其结构中有两种类型的Ag⁺（Ag1和Ag2），pbbt桥联Ag⁺形成具有近似扭曲六边形单元的二维波形网状结构，其中六个Ag⁺占据六边形的六个顶点，六个pbbt配体充当六边形的六条边。该聚合物具有较好的非线性吸收和折射效应，表现出较强的自散焦性能。 2．{[Ni（pbbt）₂（NCS）₂]H₂O}_n2：具有二维的双螺旋结构。中心原子Ni处于扭曲的八面体中心，pbbt作为桥联配体连接各个结构单元形成一条沿a-轴方向无限延伸的一维双螺旋链，沿着b和c-轴方向每条链上的苯环之间存在着弱的π—π作用，由此形成了二维的双螺旋网络结构。该聚合物具有较弱的非线性吸收和较强的折射效应，表现出自聚焦的行为。 3．{[Co（pbbt）₂（NCS）₂]·H₂O}_n3：具有类似于2的螺旋结构。中心CO²⁺为六配位，每个pbbt配体中两个咪唑环上的氮原子各与一个Co²⁺键合，形成一条一维的双速螺旋链。链与链之间又通过苯环之间的π—π相互作用形成二维的无限延伸的螺旋结构。该聚合物具有较好的非线性吸收和折射效应，表现出较强的自聚焦性能。 4．[Zn（pbbt）（NCS）₂]_n4：具有二维的层状堆积结构。中心Zn原子处于轻微扭曲的郑州大学2004届硕士学位论文四面体中心，并键合各个结构单元形成一条无限延伸的一维锯齿状长链.这些锯齿链以ABAB层状结构堆积，在每一结构层中，两条链之间存在zn2+与ScN一中的N原子之间弱的相互作用及苯环之间的兀一二作用;在相邻两层之间，存在弱的C一H一52氢键和苯环之间的7t一二堆积作用.该聚合物具有较弱的非线性吸收和较强的折射效应，表现出较强的自聚焦性能. 5.夏ICo（NO3）（pbbm）2]No3·112H20}。5:具有一维的双螺旋结构.Co处于正四方锥体的中心，每个co2+与四个nbbm配体键合形成杯形的结构单元.各个结构单元之间又被中心原子连接形成一条双螺旋链.差热及热重性质的测试结果表明:该聚合物从72oC开始分解，首先失去半个结晶H20分子;继续升温再失去N氏一和pbbm，失重过程在8 1 ooc结束，最后残余物为CoO. 6.夏IedC一（pbbm）Zle一eH3oH}。6:该配合物的晶体结构与s极为类似，也是通过配体Pbbm桥联形成一维的螺旋结构，cd原子处于略微拉长的正四方锥体中心.从差热及热重曲线可以看出，该聚合物从90oC开始分解，首先失去一个CH3OH;继续升温至230oc开始失重，到486oC对应着pbbm的分解;从486oc开始再失去cdcl2. 7.{【Cu（Ae）2（Pbbm）1·CH3OHI。7:具有一维的锯齿状结构.中心Cu原子为五配位，处于三角双锥体的中心，与其配位的两个Ac一，其中一个鳌合，一个单齿配位.各个结构单元通过中心原子Cu连接成一条无限延伸的一维锯齿状长链.差热及热重性质的测试表明:该化合物从127一274OC对应着CH30H和AC一的分解，从274一606oC对应着Pbbm的分解，失重过程在6O6oc结束，最后的残余物为黑色的Cuo.