基于N-磺酰基联烯胺中间体的串联反应研究

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串联反应来构筑杂环化合物和碳环化合物是当代有机化学家的研究热点,在药物分子和天然产物合成中具有广泛应用。本论文在总结了近年来稳定的联烯酰胺的制备和联烯酰胺在杂环化合物和碳环化合物构筑取得的一系列进展的基础上,研究和发展了炔丙醇与磺酰胺的各种反应。主要内容是基于N-磺酰基联烯胺中间体的串联反应。内容如下:1)炔丙醇、磺酰胺和NIS串联反应合成茚类化合物发展了一种新的N-磺酰基联烯胺的产生方式,并且用活泼的亲电试剂将其捕获,从而发展了一种包含炔丙醇、.磺酰胺、NIS的三组分串联反应。通过这种合成策略,我们可以从简单易得的起始原料出发,高效地合成2-碘茚类化合物,一锅法可以构筑C-C,C-N,C-I三个δ键。该反应产率中等至良好,条件温和,反应时间短。含碘的产物为之后的衍生化提供了可能性。2)2-(3-羟基-1-丙炔)苯磺酰胺串联反应合成螺环化合物发展了2-(3-羟基-1-丙炔)苯磺酰胺在Lewis酸催化下的分子内反应,成功地构筑了螺环化合物。该反应操作简便,反应条件温和。通过对机理的研究,我们认为a,β-不饱和酮是该反应的关键中间体。3)炔丙醇和腙串联反应合成二氢吡唑类化合物发展了由炔丙醇和腙在BF3·Et2O催化下合成二氢吡唑类化合物的方法。该方法操作简单,条件温和,起始原料简单易得,底物范围广。一个可能的机理被提出,机理包含N-磺酰基联烯胺的形成和1,2-磺酰基迁移。更有意义的是,3,3-二芳基丙烯腈类化合物可以通过所合成的二氢吡唑类化合物的N-N键断裂得到。4)炔丙醇和羟胺串联反应合成二氢异嗯唑类化合物发展了一种炔丙醇和N-磺酰基羟胺在Lewis酸催化下合成2,5-二氢异嗯唑和4-碘(溴)-2,5-二氢异嗯唑类化合物的方法。该方法不需要使用特殊的π-酸催化剂,反应条件温和,原料简单易得。N-磺酰基联烯胺被认为是关键中间体。所得的4-碘-2,5-二氢异嗯唑类化合物可以通过Pd催化的羰基化反应得到4,5-二氢异嗯唑-4-羧酸甲酯类化合物。
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