纳米银与表面活性剂协同增强漆黄素的荧光及其分析应用

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漆黄素是广泛存在于植物、蔬菜、水果中的一种黄酮类化合物。它具有抗炎性、抗肿瘤性、抗癌性、抗病毒性、防辐射性、抗氧化性及抗衰老作用,对于黑色素瘤、胰腺炎和糖尿病具有较好的疗效。因此,漆黄素分析测定对其临床医学的应用具有重要意义。铜离子是生物体内不可缺少的微量元素之一,是血浆铜蓝蛋白的辅助因子。在生物体内参与自由基解毒、儿茶酚胺代谢、黑色素合成等代谢过程,发挥着特定的化学作用。然而人体内铜离子含量异常会影响人的身体健康,例如胃肠紊乱、神经变性的疾病、损害肝脏和肾脏等。因此,建立简便、灵敏的分析方法检测铜离子对临床诊断具有重要意义。本论文利用纳米银与表面活性剂的协同增敏作用,建立了灵敏的检测漆黄素及铜离子的荧光分析新方法,同时采用紫外吸收光谱、拉曼光谱、荧光偏振、透射电子显微镜、动态光散射等技术手段,对其相互作用机理进行了探讨。本文共四个部分。论文的第一部分综述了漆黄素分析检测方法、金属纳米粒子增强荧光作用的分析应用以及铜离子的分析检测方法。论文的第二部分,研究发现纳米银与阳离子表面活性剂CTAB胶束能协同增强漆黄素荧光,据此建立了选择性测定漆黄素的新方法。采用柠檬酸钠还原法合成了平均粒径约为15 nm的纳米银,与CTAB作用可在线形成CTAB胶束包覆的纳米银,能显著增强漆黄素荧光。在最佳实验条件下,CTAB胶束包覆的纳米银对漆黄素荧光强度的增强程度与漆黄素浓度在一定范围内具有良好线性关系,线性范围为5.0×10-8-7.0x10-6molL-1检出限(5/N=3)为1.5×10-9 mol L-1。与报道的许多方法相比,本方法灵敏度较高、检出限更低。并且成功用于实际样品中漆黄素的测定。机理研究表明:漆黄素分子增溶在胶束中,且与胶束包覆的纳米银结合,CTAB胶束为纳米银与漆黄素之间的金属增强荧光作用提供了适当的距离,导致了体系的荧光增强。论文的第三部分中,研究了纳米银与非离子表面活性剂Triton X-100对漆黄素的荧光增强作用及其对漆黄素清除羟基自由基的影响。研究发现:在最佳实验条件下,漆黄素-纳米银-Triton X-100体系的荧光增强与漆黄素的浓度在一定范围内成正比,其线性范围为5.0x10-8-9.0×10-6molL-1,检出限(S/N=3)为3.6×10-9mol L-1,并且成功用于实际样品中漆黄素的测定。纳米银和Triton X-100的加入能够增强漆黄素的抗氧化能力和清除羟基自由基的能力。机理研究表明:Tritonx-100和阳离子表面活性剂CTAB与漆黄素-纳米银作用方式存在较大差异,非离子表面活性剂通过疏水作用导致纳米银聚集,而漆黄素分子可增溶在非离子表面活性剂胶束中,然后与纳米银进一步发生相互作用,导致体系的荧光增强。论文的第四部分中,研究了cu2+对纳米银-CTAB-漆黄素体系的荧光猝灭作用,建立了灵敏测定Cu2+的荧光分析新方法。在最佳实验条件下,体系的荧光猝灭程度与Cu2+浓度在一定范围内具有良好线性关系,线性范围为7.0×10-8-1.0×10-6mol L-1,检出限(S/N=3)为2.1×10-8mol L-1。与报道的许多方法相比,其具有较高灵敏度、较低检出限。机理研究表明:cu2+对纳米银-CTAB-漆黄素体系的荧光猝灭作用是由于Cu2+与漆黄素的3-羟基-4-羰基发生相互作用,形成不发光的配合物,导致了漆黄素的荧光猝灭。本论文的主要特点:1.利用纳米银表面增强荧光作用与表面活性剂胶束增敏作用,协同增强漆黄素荧光。漆黄素分子增溶在CTAB胶束中与CTAB胶束包覆的纳米银发生耦合作用。CTAB胶束为漆黄素和纳米银之间的提供了适当的距离。2.研究发现:非离子表面活性剂Triton X-100和CTAB与漆黄素-纳米银作用方式不同。纳米银和Triton X-100的加入能够增强漆黄素的抗氧化能力和清除羟基自由基的能力。3.Cu2+可使漆黄素形成不发光的配合物,导致漆黄素-纳米银-CTAB体系的荧光猝灭效应,提高了Cu2+的测定灵敏度。
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