松香多异氰酸酯的合成及应用研究

来源 :生物质化学工程 | 被引量 : 0次 | 上传用户:tianming2001
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本文以枞酸为原料,通过中间体富马海松酸三酰胺,采用非光气法合成了富马海松酸三酰基异氰酸酯,以该新型的异氰酸酯单体制备了聚氨酯泡沫塑料;并以富马海松酸三酰基异氰酸酯为中间体进一步与苄胺及氟代苄胺反应合成了四个新酰基脲化合物,通过抗癌活性的筛选实验,初步研究了它们的生物活性。1.以枞酸为起始物,通过与马来酸酐的D-A加成反应、水解反应、酰化反应、氨解反应得到富马海松酸三酰胺,再与草酰氯反应合成了目标化合物——富马海松酸三酰基异氰酸酯,通过其与甲醇反应产物2a进行了间接结构鉴定。富马海松酸三酰基异氰酸酯产率为77.50%,其与2a均为首次合成。首次培养得到富马海松酸三酰胺-甲醇化合物的单晶,用X-射线衍射光谱进行了晶体解析。2.测定富马海松酸三酰基异氰酸酯异氰酸根含量为23.79%,酸度为0.77%,密度(25℃)为1.52 g/cm~3,粘度(25℃)为230 mPa?s。富马海松酸三酰基异氰酸酯与PAPI复配,制备了不同富马海松酸三酰基异氰酸酯添加量的聚氨酯泡沫塑料,研究了富马海松酸三酰基异氰酸酯的发泡行为及其添加量对泡沫塑料性能的影响。富马海松酸三酰基异氰酸酯的发泡行为分析结果表明其反应活性不及PAPI,导致随着富马海松酸三酰基异氰酸酯加入量增大,泡沫塑料孔径变大。泡沫塑料密度及压缩强度受泡孔变大及松香三元菲环刚性结构的双重影响,密度测试结果表明,富马海松酸三酰基异氰酸酯添加量达到10%后,聚氨酯泡沫塑料密度与未添加时相当,其后,随着添加量升高,聚氨酯泡沫塑料密度逐渐升高;压缩强度测试结果表明,富马海松酸三酰基异氰酸酯添加量达到20%后,聚氨酯泡沫塑料压缩强度高于未添加时泡沫塑料的压缩强度,其后,随着添加量升高,聚氨酯泡沫塑料压缩强度逐渐升高。TGA分析表明,富马海松酸三酰基异氰酸酯的加入提高了聚氨酯泡沫塑料的耐热性,添加量越高,泡沫塑料的耐热性越高。3.富马海松酸三酰基异氰酸酯分别与苄胺、邻氟苄胺、间氟苄胺、对氟苄胺于40℃反应24 h,制备了4a、4b、4c、4d四个新酰基脲化合物,并通过FT-IR、1~H-NMR、(13)~C-NMR、MS(ESI)进行了结构表征。对合成的四个新酰基脲化合物4a、4b、4c、4d进行了抗癌活性的初步研究。研究结果表明,在高浓度时,4a、4b、4c、4d对肝癌细胞HepG2均有一定的抑制活性;在药物浓度为80μg/mL时,4c与4d对胃癌细胞SGC7901有较好的抑制活性,抑制率分别为45.57%与47.36%,即4d对胃癌细胞SGC7901的抑制活性高于4c,而4a与4b对胃癌细胞SGC7901未表现出抑制活性。实验结果为进一步进行抗癌药物的筛选提供了有益的信息。
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