新型水溶性铁酞菁的合成及其在氯酚检测中的应用

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苯酚及其取代物(如氯酚)是常见的环境污染物,它们通常由杀虫剂、杀菌剂、化学染料和聚合物等工业生产过程所产生。由于它们具有高毒性,生物降解难和易扩散等特点,造成了极其严重的环境污染。因此,快速、有效地检测酚类污染物对环境保护及人类健康具有十分重要的意义。光纤生物传感器具有检测精度高、抗干扰性强、可实时在线检测等优点,是检测氯酚类物质的有效方法之一,其研究具有重要的理论意义和应用价值。金属酞菁化合物是一类具有平面大环共轭结构的仿生酶,并具有优异的催化性能和稳定性,可作为天然酶的替代物,在基于酶催化的光纤生物传感器的敏感材料方面具有重要的应用前景。但是,由于金属酞菁通常在水中的溶解性较差,并且易聚合,严重影响了其催化性能。因此,本论文制备了在酞菁环周围带有高位阻基团的铁酞菁,该金属酞菁水溶性好,催化性能优良,将其用于光纤氯酚传感器获得了较好的效果。制备了四-β-对羧酸基苯氧基铁酞菁(FePc(PhCOOH)4)这种具有高位阻的新型水溶性酞菁。这种铁酞菁化合物在酚类污染物的显色反应过程中具有很高的催化活性。以FePc(PhCOOH)4作为催化剂,五种酚类底物(苯酚(phenol),2-氯苯酚(2-CP),4-氯苯酚(4-CP),2,4-二氯苯酚(DCP)和1-萘酚(1-NP))可以有效地被叔丁基过氧化氢(t-BuOOH)氧化,各种底物的氧化速率为:DCP>2-CP>phenol>4-CP>1-NP;研究了FePc(PhCOOH)4催化氧化2-CP体系,结果表明2-CP的氧化反应可以在10min内完成,最终染料的产率为93%。研究了t-BuOOH、4-AAP浓度、pH和温度对FePc(PhCOOH)4催化2-CP氧化的影响,获得了其最适催化条件;构建了基于FePc(PhCOOH)4催化的光纤2-CP传感器。采用锁相放大技术,通过检测光学氧敏感膜的滞后相移(即荧光寿命)实现了对2-CP的浓度检测;光纤2-CP传感器在1×10-7to1×10-5mol/L和1×10-5to1×10-4mol/L两个浓度范围内,敏感膜的滞后相移与2-CP的浓度之间存在良好的线性关系,检测下限为7×10-8mol/L,响应时间是5min。实验结果表明,该光纤2-CP传感器具有较好的性能,对实际样品的检测也获得了较好的结果。
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