多羟基配体过渡金属配合物的合成、结构及性质研究

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由于配位化合物具有丰富的拓扑结构和独特的光、电、磁等物理性质,因此在发光、磁学、气体吸附、非线性光学、生物学和催化等方面展现出了潜在的应用前景,引起了研究者们的广泛兴趣。本论文主要研究芳氧基-吡啶基配体和咪唑-吡啶基配体与过渡金属配合物的合成、结构、磁性、荧光及催化性质。利用溶剂热合成法合成了18个结构新颖的配位化合物,并测定了其中一个配合物的磁性,研究了两个配合物的催化性质、三个配合物的荧光性质,主要包含以下三个部分内容:一、以芳氧基-吡啶基配体H2L(H2L=N,N-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxybenzyl)-N-(2-pyridylmethyl)amine)为配体与各类铜盐,通过调节pH、改变温度、改变配体与金属盐的比例、更换溶剂等条件制备了五个结构新颖的配合物[Cu(H2L1)]2·SO4·3CH3OH (1),[Cu(H2L)(SO4)]n·CH3OH (2),[Cu2L2](3),[Cu2(H2L22Cl4](4),[Cu2(H2L22Br4](5),用X-射线单晶衍射仪和红外光谱分析仪对其结构进行了表征。其中配合物2是硫酸根桥连的一维链状配位聚合物,磁性测试结果表明,配合物2的金属双核之间存在铁磁相互作用;配合物1是配体H2L在反应过程中变化生成的新配体H2L1与铜原子配位得到的,配合物4,5是配体H2L在反应过程中变化生成的新配体H2L2与铜原子配位得到的。二、以芳氧基-吡啶基配体H2L为配体,与各类铁盐、钴盐、镍盐、镉盐通过调节pH、改变温度、改变配体与金属盐的比例、更换溶剂等条件反应合成了基于H2L配体的六个配位化合物[Fe2L2(SO4)]·H2O (6),[Cd2L2Cl2](7),[Cd2L2(CH3COOH)2]·H2L (8),[Co2L2(CH3OH)2]·CH3OH (9),[Co2L2]·0.5CH3OH (10),[Ni2L2(H2O)2](11),用X-射线单晶衍射仪和红外光谱分析仪,对其结构进行了表征。配合物6是硫酸根和芳基氧共同桥连两个铁原子形成的配合物;配合物7,8都有很好的荧光性而且荧光发射波长相对配体都发生了偏移;配合物10是配合物9在反应液中放置一段时间得到。三、合成了配体HL2,HL3,L4,并以它们为配体合成了七个结构新颖的配合物[Cu2I2(HL2)2]·EtOH (12),[Cu(HL2)3]·I·MeOH (13),[Cu2(HL2)2(Cl)2]·CuCl2(14),[Cu3I4(HL3)2]n(15),[Cu(H2L5)2]n(16),[Co(L4)2Cl2](17),[Mn(L4)2Cl2](18)。研究了配合物12和13催化正丁酮和乙二醇的缩酮反应,同时对配合物12的荧光性质也进行了研究。
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