轻质及含镁高熵合金的微观组织及储氢性能研究

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Mg具有单位储氢量大,价格便宜等优点,但是其吸放氢条件苛刻且动力学较差,目前对其镁基储氢合金的改善均有其不足之处。合金化是改善合金储氢性能的重要方法,为了获得储氢性能好的合金,本文采用高熵合金设计理念,用高能球磨制备了含镁高熵合金,用真空熔炼制备含轻质稀土元素Sc的AB2型Laves相储氢合金。采用X射线衍射分析、扫描电子显微镜、吸放氢以及电化学性能测试对所制样品组织结构、储氢及电化学性能进行了研究。研究得到以下主要结果:用高能振动球磨制备Mg35Ti65并添加10wt%AB5,得到Mg35Ti65+10wt%AB5复合材料为BCC固溶体相加LaNi5相,改性剂AB5对Mg35Ti65储氢量及吸氢动力学均有明显改善,改性时间为0.5h时在100s内达到最大吸氢量3wt%;对轻质储氢合金Mg进行Ti元素部分替代和添加改性剂,虽然在一定程度上对Mg的储氢动力学性能有所改善,但是其吸氢条件依然苛刻(高温高压)。含镁高熵合金MgTiVNiM(M=Mn、Al、Cu、Fe、Co、Cr)形成BCC固溶体相,在H2压力为6Mpa,温度为573K时吸氢量分别为0.570wt%(M=Co).0.753wt%(M=Cr).1.008wt%(M=Cu).1.113wt%(M=Fe);含镁高熵合金MgTiV2NiMo.2(M=Cr. Cu、Fe、Co、Mn、Ni)形成BCC固溶体相,最大吸氢量分别为0.319wt%(M=Mn).0.728wt%(M=Fe)、1.042wt%(M=Ni)、1.135wt%(M:Cr)、1.198wt%(M=Cu)、1.536wt%(M=Al);在含镁高熵合金中,随球磨时间增加,各元素逐渐固溶,各元素的固溶顺序为:Ni-Ti-Cr-V-Mg。Zrl-xScxMn0.6V0.2Ni1.2Co0.1(x=0~1)合金铸态组织主要由FCC型C15相、CsCl型(ScZr)Ni相和少量Ni10Zr7相组成。随Sc含量增加,(ScZr)Ni相逐渐增加,当x≥0.2时,Ni10Zr7相基本消失;随Sc含量增加,合金吸氢的速率变缓,吸氢容量逐渐增大;Sc元素对合金吸氢PCT曲线平衡氢压的影响规律不明显,随Sc含量增加,298K时其平衡氢压变化范围在0.052-0.086MPa,但氢化物的形成焓明显减小。合金最大放电容量呈先减小后增大的趋势,当x=1时其放电容量达到最大值429.8mAh/g,但电极容量的保持率S100随Sc含量增加而快速下降。
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