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1-溴代烷烃是重要的工业溶剂、化工原料,特别是用做医药、农药、香料、染料、表面活性剂、感光材料等多种产品的中间体,是重要的精细化工产品。利用端位烯烃与溴化氢气体在自由基引发剂存在条件下发生反马氏加成反应(anti-Markovnikov reaction)制备得到1-溴代烷烃,是一条比较理想的合成方式。该合成方法从原子利用效能上来说符合“原子经济性”这一理念,也属于绿色化学的范畴。与传统的以伯醇为原料合成1-溴代烷烃的工艺路线相比,优点是原料价廉易得,生产工艺简单,生产成本低,对环境是友好型的。本文分别对合成1-溴代正辛烷和1-溴-2-苯基乙烷的工艺参数进行了讨论、优化,并对其反应机理进行了探讨。以1-辛烯和自制的溴化氢气体为原料合成1-溴代正辛烷。通过单因素实验和正交实验优化了工艺条件,最佳合成工艺条件为:不添加溶剂,物料配比n1-辛烯:n溴化氢=1:1.2,过氧化苯甲酰(BPO)的加入量是1-辛烯质量的0.15%,活化温度为30℃,反应温度为20℃,反应时间为1.5h,搅拌器转速控制在450r/min-480r/min。产物通过气相色谱进行定量分析,1-辛烯的转化率大于90%,1-溴代正辛烷收率大于80%。在优化的条件下做了适量的放大,结果重现性好,收率大于80%。以苯乙烯和自制的溴化氢气体为原料合成1-溴-2-苯基乙烷。通过单因素实验和正交实验优化了工艺条件,最佳合成工艺条件为:物料配比n苯乙烯:n溴化氢=1:1.1,以正庚烷为溶剂V苯乙烯:V正庚烷=1:2,过氧化苯甲酰(BPO)的加入量为苯乙烯质量的0.2%,反应温度为50℃,反应时间为1.5h,搅拌器转速控制在450r/min-500r/min。产物通过气相色谱进行定量分析,苯乙烯的转化率大于95%,1-溴-2-苯基乙烷收率约80%。在优化的条件下做了适量的放大,结果重现性好,收率在80%左右。