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本论文主要以喹啉氨基芳氧基配体3,5-But2-2-(OH)-C6H2CH-NH-8-C9H6N(LH2)作为辅助配体,合成了喹啉氨基芳氧基稀土金属氯化物,稀土-碱金属杂双金属配合物,稀土金属单胺化物,稀土金属混价配合物。这些配合物都经过了包括X-射线结构分析在内的全面表征。初步考察了其中一些稀土金属配合物催化己内酯、丙交酯开环聚合以及胺与碳化二亚胺的胍化反应。主要结果如下:
1.喹啉氨基芳氧基配体3,5-But2-2-(OH)-C6H2CH-NH-8-C9H6N(LH2)与Ln[N(TMS)2]3(μ-Cl)Li(THF)3的质子交换反应,意外地合成了锂-稀土杂双金属配合物L2LnLi(THF)2(Ln=Yb(1),Sm(2))。配合物1,2经过了元素分析、红外及单晶结构测定等表征。
2.喹啉氨基芳氧基配体3,5-But2-2-(OH)-C6H2CH-NH-8-C9H6N(LH2)与nBuLi按1∶2的摩尔比在THF中反应,再与经THF活化的无水YbCl3反应可以以中等以上的产率合成喹啉氨基芳氧基稀土金属镱氯化物[LYbCl(THF)]2(3)。配合物经红外光谱、元素分析单晶结构测定。
3.氯化物[LYbCl(THF)]2(3)与一倍量的Na[N(TMS)2]3进行复分解反应,意外得到了钠-稀土杂双金属配合物L2YbNa(THF)2(4)。研究发现通过喹啉氨基芳氧基配体钠盐与YbCl3反应,可以高产率地得到配合物4。配合物4经过了元素分析、红外及单晶结构测定。
4.喹啉氨基芳氧基配体3,5-But2-2-(OH)-C6H2CH-NH-8-C9H6N(LH2)与Ln[N(SiMe3)2]3进行胺基消除反应,得到我们所需要的单胺基稀土金属配合物LLn[N(TMS)2]DME(Ln=Sm(5),Nd(6),La(7))。所有产物经红外光谱,元素分析等表征。配合物7还经1H和13CNMR表征,并测定了配合物5-7的单晶结构,在固态时5-7均是单分子结构存在。
5.在试图合成稀土金属镱或铕胺化物的过程中,我们意外地得到了混价稀土金属配合物L4LnⅢ2LnⅡ(Ln=Yb(8),Eu(9))和均配型稀土金属配合物L3Yb2(10)。这些配合物都经过了元素分析、红外及单晶结构测定等表征。
6.喹啉氨基芳氧基稀土金属胺化物5-7可以在相对温和的条件下高活性地引发ε-己内酯、L-丙交酯、D,L-丙交酯的聚合,所得聚合物的分子量分布较窄,但对D,L-丙交酯聚合的立体选择性一般。
7.研究了钠-稀希土杂双金属配合物4催化胺与碳化二亚胺的胍化反应,并探讨了时间、温度、催化剂用量和胺的种类对胍化反应的影响。