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本论文合成了两种典型的α-二亚胺镍配合物N,N-二-(2,6-二异丙基-苯基)-丁二亚胺镍配合物(1)和N,N-二-(2,6-二异丙基-苯基)-苊二亚胺镍配合物(2),在一氯二乙基铝(AlEt2Cl)的引发下,进行4-甲基-1-戊烯(4MP1)聚合研究。
详细考察了配合物结构、聚合反应条件如温度、铝镍比等对聚合的影响。并发现在低温0℃下,1/AlEt2Cl和2/AlEt2Cl催化体系对4MP1具有活性聚合的特征:在3~4h内,数均分子量随时间线性增加,聚合产物的分子量分布都在1.1以内。
所得到的聚合物是支化的弹性体材料,具有较低玻璃化转化温度Tg.核磁共振(1H NMR,13C NMR和DEPT)分析聚合产物的微观结果表明聚合物支化度大约在~260/1000C,其中含有短支链的甲基和各种独特的长支链以及超支化的结构。并考察了温度对聚合物支化度,玻璃化转化温度和支链结构的影响。基于对聚合产物的微结构分析,提出了一个基于链行走机理以及插入方式(1,2-插入或2,1-插入)的反应路径。