含长碳链间隔臂结构强碱性阴离子交换树脂的制备、热稳定性与应用

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聚苯乙烯系强碱性阴离子交换树脂有效地应用于水处理、电力行业、化学及生物药剂的提纯制备等领域。但商业通用的OH-型强碱性阴离子交换树脂热稳定性较差,这是由于树脂的苄基碳原子直接与季N原子相连而导致了碳原子活性增加(降低了热稳定性)。大量文献报道通过在树脂的苯环和季氮原子之间引入长碳链间隔臂改善树脂的热稳定性。但这些方法单体合成路线长,操作条件苛刻,收率低且单体分离提纯困难,纯度不高,影响聚合物性能。本文研究了一种制备含有长碳链间隔臂阴离子交换树脂的新方法,同时考察了树脂的热稳定性和其催化活性,主要成果如下:1.综述了国内外耐高温强碱性阴离子交换树脂的研究进展。2.设计了一条全新的合成路线,以1,3-噁嗪-2-酮为原料,在季铵型离子液体催化下,直接对苯乙烯-二乙烯基苯共聚白球烷基化引入伯胺基团,再叔胺化、季铵化制备出强碱交换量为1.86mmol/g的含长碳链间隔臂结构的强碱性阴离子交换树脂(简称NCN-4树脂)。3.由聚苯乙烯-二乙烯基苯白球烷基化正交实验,得出较适宜的工艺条件为:离子液体配比为2,反应温度130℃,反应时间24小时,弱碱交换量达到2.38mmol/g。4.不同离子型S201树脂在100℃下热稳定性强弱依次为:Cl-型> HCO31-型> CO3 2-型> OH-型。HCO3-型S201树脂在不同体系中热稳定性强弱依次为:环氧乙烷和水混合体系>水体系>乙二醇体系。5.本文合成的强碱交换量为1.86 mmol·g-1的含有长碳链间隔臂的OH-型强碱阴离子交换树脂,在100℃水中720h后,交换量下降仅为11.8%,好于商业通用的强碱阴离子交换树脂。6.用碳酸氢钠转型后的NCN-4树脂在空速0.17 h-1,水比6.4,反应器温度90℃,反应压力1.8 MPa的条件下使用720 h ,EO转化率98 %以上,MEG选择性95 %左右。与D201树脂相比,NCN-4由于热稳定性好,使用寿命长,更加适用于EO水合。
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