草酰胺桥联多维配合物的设计、合成、晶体结构和性质研究

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有目的地对“金属单元片段”构筑块进行组装并设计成有意义的分子结构是当今无机化学家研究的热点之一,其主要原因在于研究桥联金属离子间的电子转移和磁相互作用机制。一种成功的设计具有孤立异金属多核结构、一维、二维和三维超分子结构的方法就是以“配合物为配体”的策略。草酰胺基和芳香羧基都是优良的多功能基团,既能螯合,又能桥联金属离子,可以形成结构新颖的多核配合物或超分子配位化合物,在功能配合物的设计合成中具有一定的意义。考虑到以上因素,本文设计并合成了含有芳香羧基和草酰胺基的不对称草酰胺配体、以及该配体的单核配合物和异多核的一维、二维和三维超分子化合物,并对它们进行了结构表征和性质研究。1.利用酰氯和酯类化合物的氨解反应,得到了不对称草酰胺配体N-(2,5-二羧基苯)-N’-(2-氨基丙基)草酰胺(H4L)。并合成了单核配合物Na2(CuL),通过与过渡金属M2+(M=Co2+,Ni2+,Zn2+)反应,得到了四种异双核配合物,化合物(1),(2)和(4)均呈现出一维链状结构,化合物(3)为通过氢键连接的三维结构。通过X-射线单晶衍射对晶体结构进行了测定;变温磁化率测定表明配合物(1),(2)和(3)金属离子间均为反铁磁偶合作用。2.利用单核配合物Na2[Cu(aeoe)]·3H2O作为前体和Gd(NO33·6H2O反应,得到了二维异双核配合物{[Cu2(aeoe)2Gd2(OX)(H2O)6]·7H2O]n,变温磁化率测定表明离子间为弱的铁磁性相互作用,通过IR光谱、X-射线单晶衍射对其结构进行了表征和性质研究。3.利用单核配合物Na2[Cu(aeop)]·3H2O和M(M=Ni2+, Zn2+)反应,得到了三种异双核配合物,化合物(1)呈现出一维链状结构,并用IR光谱、元素分析、磁化率和X-射线衍射对其结构进行了表征和磁性质研究。
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