乌桕梓油制备生物柴油及高值化技术研究

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生物柴油是石化柴油的理想替代能源之一,具有含氧量、十六烷值、闪点和燃点高,有毒气体排放量少,硫和芳香烃含量低等优点。但原料缺乏和工艺过程复杂等因素导致其生产成本居高不下,制约着其工业化生产。本论文以乌柏梓油为原料,模拟杂醇油为酰基受体制备生物柴油,并重点研究了针对油脂具有双键结构的特点,将部分具双键的脂肪酸甲酯合成精细化学品的技术工艺,以期在原料和降低生产成本方面做有益探索。主要工作如下:(1)采用气质联用和薄层层析等方法对乌柏梓油的理化性质和脂肪酸组成进行了测定与分析。结果表明,乌桕脂质以中性脂质为主,约占99%,含有少量的糖脂和磷脂,分别为0.22%和0.99%。乌柏梓油中有6种甘油三酯,其中不饱和脂肪酸甘油酯占总甘油酯的92%以上。各脂质的脂肪酸组成不同,但总脂肪酸以18碳为主,并且在乌桕梓油中性脂质中发现了1.1-顺-十二烷烯酸和十七烷酸等天然油脂中含量罕见的脂肪酸成分。(2)以乌桕梓油为原料,模拟杂醇油为酰基受体,初步探讨了脂肪酶催化制备生物柴油工艺,比较了无溶剂体系和叔丁醇体系合成生物柴油的效果。结果表明,对于无溶剂体系和叔丁醇体系而言,当Novozym 435与Lipozyme TLIM脂肪酶复合比例为2:4时,生物柴油转化率最高,分别达到98.3%和76.3%。(3)采用尿素包合法从乌桕梓油制备的生物柴油中富集不饱和脂肪酸甲酯。采用正交试验设计,考察了脲包温度、脲包比例、脲包时间和降温速度对脲包效果的影响,优化最优工艺条件为:脲包温度4°C,脲包比例1:1.5,脲包时间15 h,在室温下冷却结晶。在上述优化条件下不饱和脂肪酸甲酯纯度可达88%,收率为54.3%。在最佳工艺条件下,尿素包合后乌桕、桐油、茶油中不饱和脂肪酸甲酯分别提高了21%,48%和104%。(4)以脲包法所得不饱和脂肪酸甲酯为对象,研究了不饱和脂肪酸甲酯二聚体的工艺技术,并进行了单因子试验优化。结果表明,最佳工艺条件为:催化剂膨润土加入量12%,催化助剂LiCl 0.8%,反应温度220°C,反应时间6 h。在此优化条件下,二聚体的得率为75.2%。(5)以上述所得二聚体为研究对象,初步探讨了聚酰胺树脂固化剂制备工艺,并将自制的聚酰胺树脂应用于环氧树脂固化体系中,同时对产品进行了DSC测试、耐热性测试和力学性能测试,综合考察了该聚酰胺与环氧树脂固化体系的适宜配比。结果表明:当聚酰胺与环氧树脂固化体系质量比为0.6:1.0混合时,固化反应最完全,固化物的耐热性能最高,抗冲击、弯曲及剪切性能最强。
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