对羟基苯甲醛衍生席夫碱的合成及其与钯配位反应的研究

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席夫碱主要是指含有碳氮双键(-RC=N-)基团的一类有机化合物。席夫碱类化合物具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒的生物活性,其合成研究一直是合成化学等领域的研究热点之一,其中对羟基苯甲醛衍生席夫碱配体的抗抑郁生物活性得到人们的青睐。近年来,含柔性链的对羟基苯甲醛衍生席夫碱配体受到研究者广泛的关注,不仅因为其新颖的结构,而且在生物活性,分子识别,催化,光电材料等方面都具有潜在的应用价值。当这种类型的席夫碱配体在与金属配位时得到的柔性链配合物,可能具有“柔中带刚”的优点。鉴于对羟基苯甲醛衍生席夫碱配体的潜在应用价值,我们首先合成了一系列的对羟基苯甲醛席夫碱配体及其钯金属配合物。利用对羟基苯甲醛分别与2,6-二甲基苯胺,2,6-二乙基苯胺,2,6-二异丙基苯胺进行反应,得到配体[(4-OH)C6H4CH=NC6H3-2,6-Me2](L1),[(4-OH)C6H4CH=NC6H3-2,6-Et2](L2),[(4-OH)C6H4CH=NC6H3-2,6-i-Pr2](L3)。然后,利用Na2PdCl4分别与配体L1、L2和L3反应合成对羟基苯甲醛类席夫碱环钯配合物[Pd(C,N-κ2-(4-OH)C6H3CH=NC6H3–2,6-Me2)(μ-Cl)]2(1),[Pd(C,N-κ2-(4-OH)C6H3CH=NC6H3–2,6-Et2)(μ-Cl)]2(2),[Pd(C,N-κ2-(4-OH)C6H3CH=NC6H3–2,6-i-Pr2)(μ-Cl)]2(3),并通过IR,1HNMR及X-ray衍射等手段对所合成的席夫碱钯配合物结构进行表征,通过研究使我们对中心金属原子Pd与席夫碱配体的配位方式有了更好的了解。后期工作合成了含柔性链的对羟基苯甲醛衍生席夫碱配体及其钯金属配合物。我们先利用配体L3[(4-OH)C6H4CH=NC6H3-2,6-i-Pr2]与1,6-二溴己烷合成配体L4[(4-OC6H12Br)C6H4CH=NC6H3-2,6-i-Pr2]。然后利用对羟基苯甲醛按照不同比例分别与1,4-二溴丁烷,1,6-二溴己烷反应,合成1,4-二(4-甲酰基苯氧基)丁烷、1,6-二(4-甲酰基苯氧基)己烷。最后利用2,6-二异丙基苯胺分别与1,4-二(4-甲酰基苯氧基)丁烷、1,6-二(4-甲酰基苯氧基)己烷进行反应,合成配体L5和L6,并通过IR,1HNMR等分析手段进行表征。最后利用配体L5和L6分别与Na2PdCl4反应合成含柔性链双对羟基苯甲醛衍生席夫碱环钯配合物4和5,并对他们进行IR,1HNMR,X-ray衍射等手段对其结构的分析,这使我们以后更好的研究柔性链双对羟基苯甲醛类席夫碱环钯配合物奠定了基础。
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