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硫脲过渡金属配合物研究近年来发展较快。硫脲配合物具有良好的生物活性，可以在药物化学中用于抗癌、抗菌剂的制备；利用硫脲配合物的热分解可以制备薄膜材料；某些酰基硫脲配合物可以自组装成超分子环状结构，有可能用于三维分子空腔结构的设计与合成；利用硫脲的络合作用可以萃取痕量的银、铜等金属离子以及分离提纯铂族金属元素等；硫脲配合物同样也可以用于识别阴离子受体等。为了研究酰基硫脲配体和过渡金属的配位作用，本实验合成表征了十三种酰基硫脲配体及三十五种Cu（Ⅱ／Ⅰ）配合物，并对配体和配合物的结构和性质进行了讨论。 1．硫脲配体的合成、配合物晶体结构及应用研究现状的文献综述。 2．合成了十三种酰基硫脲配体及三十五种Cu（Ⅱ／Ⅰ）配合物并进行了元素分析、IR和1H NMR等的初步表征；其中十种硫脲配体为新化合物，三十三种配合物为新化合物。 配体为两个系列：N-苯甲酰基-N’-羟乙基（二羟乙基）硫脲（N1，N2）和N-乙氧甲酰基-N’-取代苯基硫脲(L1～L11)，分别是： N1：N-苯甲酰基-N’-羟乙基硫脲； N2：N-苯甲酰基-N’，N’-羟乙基硫脲； L1：N-乙氧甲酰基-N’-邻硝基苯基硫脲； L2：N-乙氧甲酰基-N’-间硝基苯基硫脲； L3：N-乙氧甲酰基-N’-对硝基苯基硫脲； L4：N-乙氧甲酰基-N’-邻甲基苯基硫脲； L5：N-乙氧甲酰基-N’-间甲基苯基硫脲； L6：N-乙氧甲酰基-N’-对甲基苯基硫脲； L7：N-乙氧甲酰基-N’-邻氯苯基硫脲； L8：N-乙氧甲酰基-N’-对氯苯基硫脲； L9：N-乙氧甲酰基-N’-对甲氧基苯基硫脲； L10：N-乙氧甲酰基-N’-邻甲氧基苯基硫脲； 酞基硫腮及其配合物的合成及晶体结构研究TheS娜thesis and Crystal Structure Researeh ofAeylthiourea and lts Coordination Compounds Ll‘:N一乙氧甲酞基一N，一苯基硫脉。 N’一2配体和L，一’。配体分别和euso4·SHZo（编号A）、eu（N 03）2·3HZo（编号B）以及euelZ·ZHZo（编号e）反应得到相应的配合物困‘一Zx（x一A.B，e）以及L‘一‘。x（x=A，B，C）]。 实验证明，在N一乙氧甲酞基一N七取代苯基硫腺和Cu（n）的配位反应中，一部分硫服作为还原剂参与了反应，将Cu（II）还原成Cu（D，而另外一部分硫眠作为配体和Cu（I）形成了1:2型配合物。 实验发现，在N一苯甲酞基一N’一轻乙基硫脉和氯化铜的配位反应中，硫服配体发生了脱硫反应，形成的嗯哇琳环与中心离子配位。这种嗯哇琳配合物的形成文献未见报道。3.解析了下列两个硫服配体和四个配合物的晶体结构: N一苯甲酸基一N几轻乙基硫脉和N一乙氧甲酞基一N几苯基硫脉中，酞基氧原 子吸引唆胺氢原子形成六元环状氢键结构;分子间氢键连接硫脉分子形成一 维超分子长链结构。 反式双（2一苯甲酞胺）嗯哇琳铜（II）配合物中，酞基氧原子和德哇琳环的 氮原子配位中心Cu（II），形成1:2型配合物。中心Cu（II）的配位环境为平面正 四边形。 顺式双伽一乙氧拨基一N’一邻甲基苯基硫脉）氯化亚铜（I）、顺式双困一乙氧拨 基一N忆间甲基苯基硫脉)氯化亚铜（l）以及顺式双困一乙氧拨基一N甲一对甲基苯基 硫脉)氯化亚铜（l）均为1:2型配合物，中心Cu（I）的配位环境为平面三角形。与 芳胺相连的氢原子对酞基氧原子的氢键作用非常明显，所形成的氢键环状 结构使酞基氧原子不能与中心离子的配位;N一H.，.CI氢键的形成使配合物采 取顺式构型，提高了配合物的稳定性;C一H…X（x=0，N，S）弱氢键作用力影 响了晶体中分子的堆积;通过对硫拨基两侧C一N键长的比较发现，氢键作用 使得酞基氧原子上的电子云向氮原子偏移，从而导致硫拨基两侧C一N键长明 显不同。