聚乳酸冷结晶行为的研究

来源 :天津大学 | 被引量 : 8次 | 上传用户:kaixin314159
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本论文采用同步辐射广角和小角X射线散射(SR-WAXS和SR-SAXS)、差示扫描热量(DSC)以及傅里叶变换红外光谱(FTIR)等手段对非晶聚乳酸(PLA)冷结晶行为进行了研究,从PLA静态冷结晶、拉伸诱导PLA冷结晶以及左旋/右旋聚乳酸(PLLA/PDLA,1:1)共混物冷结晶三个方面进行了探讨。结晶条件和制样方法会显著影响PLA冷结晶的结晶结构和热性能。实验结果表明,非晶PLA在不同温度下冷结晶时,形成的结晶晶型不同(αˊ和/或α晶),导致片晶厚度和熔融温度随结晶温度升高呈现非单调变化。PLA在不同温度等温冷结晶过程中,结晶结构有序性不随结晶时间的增加而改变。在较高淬火温度下制得的非晶态PLA中局部有序结构的含量和有序性较高,在低于120°C冷结晶时可促使形成更有序的αˊ晶和厚度较小的片晶。非晶PLA在不同温度范围内拉伸时,拉伸诱导形成的有序结构不同。在50-60°C(低于Tg)拉伸时,应变诱导形成有序性差的介晶结构(mesocrystal),非晶分子链临界取向度是介晶结构形成的必要条件。当拉伸温度为70-90°C(高于Tg)时,70°C拉伸时介晶和结晶相继出现,80°C和90°C拉伸时只有结晶形成,并且形成类“shish-kebab”形貌。拉伸后形成的结晶均为αˊ晶,有序性比相同温度下冷结晶的略高。当拉伸温度为100-150°C时,应变诱导形成更有序的αˊ和α晶,并且在100°C时促使部分αˊ晶向α晶转变,导致片晶厚度减小。冷结晶温度Tcc对PLLA/PDLA共混物的结晶组成、结晶结构和热性能均产生显著影响。在冷结晶温度Tcc低于100°C时,只有均聚物结晶(hc)形成,Tcc为100-180°C时hc和立构复合物结晶(sc)同时存在,Tcc高于180°C时只有sc形成。当Tcc低于180 oC时,PLLA/PDLA中sc对hc的晶型和结构有序性没有影响。片晶厚度由于受sc的影响比相同Tcc时PLLA的略小,但是随Tcc的变化趋势与PLLA的相同。当Tcc高于180 oC时,片晶厚度迅速增大。当Tcc低于180 oC时,hc的熔融温度逐渐升高,sc的熔融温度保持不变。当Tcc高于180 oC时,随着Tcc的升高首先出现了sc的双熔融峰,然后双熔融峰又逐渐转变为峰位更高的单熔融峰。
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