金属有机框架材料（MOFs）是一类由中心金属原子和有机配体构成的一类新型功能材料,通过有机配体的设计,金属离子的选择可以构筑出具有不同拓扑结构、不同性能的配位聚合物,从而使这一类化合物在生物活性、医药、光学材料、催化、吸附、气体存储等多方面有潜在的应用研究价值。本文为了得到大孔洞材料为目的设计合成了8种具有V型框架结构的配体:（1）9,9’-二（4-羧酸苯基）芴（L1）;（2）1,1’-二（4-羧酸苯基）环己烷（L1’）;（3）9,9’-二（4-（1H-四氮唑-5-）苯基）芴（L2）;（4）9,9’-二（4-磷酸苯基）芴（L3）;（5）1,1’-二（4-磷酸苯基）环己烷（L3-）;（6）9,9’-二（4-（1-咪唑基）苯基）芴（L4）;（7）9,9’-二（4-（1-1,2,3三氮唑基）苯基）芴（L5）;（8）9,9’-二（4-（1-1,2,4三氮唑基）苯基）芴（L6）。对每一种配体都用NMR技术进行了表征。本文通过溶剂热的方法,利用配体L1和配体L1′同Zn（NO₃）₂·6H₂O、Cu（NO₃）₂·3H₂O、Co（NO₃）₂·6H₂O三种金属盐合成了5种配位聚合物: （1）[Cu（L1）（DMF）]_n ;（2）[Zn（L1）（H₂O）]_n;（3）[Co（L1）（DMF）]_n;（4）[Cu（L1′）（DEF）]_n;（5）[Zn（L1′）（DMF）]_n,其中配合物（1）-（3）是配体L1的配合物,配合物（4）⁵是配体L1-的配合物。在对反应条件进行系统考察之后,得到了最优合成路线:配合物（1）最优合成路线:nL1:nCu（NO3）2-3H2O=1:1,溶剂选用DMF和甲醇,其体积比:VDMF:VCH3OH=1:1,反应温度115℃,反应时间4天,蓝色块状晶体,产率41.1%;配合物（2）、（3）的最优合成路线:nL1:nZn（NO3）2-6H2O（nL1:nCo（NO3）2-6H2O）=3:1,溶剂选用DMF,反应温度90℃,反应时间3天,分别获得无色透明块状晶体和深绿色块状透明晶体,产率:51.3%和约100%。配合物（4）的最优合成路线:nL1-:nCu（NO3）2-3H2O=3:1,溶剂选用DEF和H₂O,其体积比:VDEF:VH2O=3:1,反应温度90℃,反应时间3天,得到蓝色透明锥状晶体,产率45%。配合物（5）的最优合成路线:n_L1-:n_{Zn（NO3）2-6H2O}=3:1,溶剂DMF,反应温度90℃,反应时间3天,得无色透明块状晶体,产率69%。对每一种配位聚合物都用X-射线单晶衍射和热重分析（TGA）技术进行了表征。通过对这5种配合物的配位环境及空间堆积模式的分析可知:在这5种配位聚合物中,配合物（1）⁴具有相同的配位模式,金属离子都是6配位的变形八面体模式,配体中羧酸根采取顺-顺二齿配位模式,而配合物（5）的金属离子采取五配位模式,而配体羧酸根则采取反-反二齿配位和螯合配位两种模式。从5种配位聚合物的堆积图可以看出,配合物（1）³形成了二维结构,在堆积结构中存在左右两种螺旋结构,而配合物（4）和（5）则形成一维链状结构,链中存在简单的空洞结构。从配合物热重分析结果来看,这些配合物都发生了两个阶段的重量损失,配合物（1）:261.8℃?386℃（失DMF）,386℃?595℃（结构坍塌）;配合物（2）:125℃?211℃（失H2O）,211℃?500℃（结构坍塌）;配合物（3）:180℃?311℃（失DMF）,311℃?505℃（结构坍塌）;配合物（4）:227℃?267℃（失DEF）,267℃?511℃（结构坍塌）;配合物（5）:186℃?276℃（失DMF）,276℃?530℃（结构坍塌）;从数据中我们可以看出,在空间形成二维结构的配合物（1）、（3）热稳定性要比在空间形成一维结构的配合物（4）、（5）好,配合物（1）、（3）的结构被破坏的温度都在300℃以上,而配合物（4）、（5）的结构破坏温度在250℃?300℃之间,配合物（2）虽然也形成了二维结构,但是由于结构骨架中含有H2O分子,从而导致了其失水温度和结构坍塌温度都较低。