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烯胺酮化合物不仅具有丰富的反应化学和结构化学,而且在生物、催化和材料科学领域中具有重要应用价值。为了发展金属有机烯胺酮化学,我们开展了含二茂铁基烯胺酮及其金属配合物的合成与性质研究,取得了一系列有意义的创新性成果。 1.本论文共合成了三十一个二茂铁基烯胺酮及其二价金属配合物,除用元素分析、核磁共振、红外光谱和紫外光谱表征其结构外,还用单晶X射线衍射方法测定了八个代表物的晶体结构。 2.首次研究了β-二酮[C5H5FeC5H4COCH2COC6H5]与芳香伯胺的反应,合成了一系列cis-s-cis型烯胺酮化合物[C5H5FeC5H4COCH=C(NHAr)C6H5],胺进行缩合反应的位置以及产物的结构经过代表物[C5H5FeC5H4COCH=C(NHAr)C6H5](Ar=2,6-(CH3)2C6H3)的X-射线衍射得到确证。 3.系统研究了β-二酮[C5H5FeC5H4COCH2COCH3]与脂肪族和芳香族伯胺的反应,合成了一系列cis-s-cis型烯胺酮化合物([C5H5FeC5H4COCH=C(NHAr)CH3]),并测定了两个化合物的单晶分子结构(Ar=2-HOC6H4,2-CH3OC6H4),发现前者在固态下存在N-H…O=C分子内氢键和一个分子的羟基与另一个分子的羰基氧形成的分子间氢键而后者在固态下则存在着旋转受阻的两种异构体。 4.深入地研究了二齿烯胺酮、三齿烯胺酮和四齿烯胺酮与二价金属离子的配位反应,合成了一系列新的配合物,它们的结构经过五个代表化合物[C5H5FeC5H4COCH=C(NC6H5)CH3]2Cu(二齿烯胺酮配合物)、[C5H5FeC5H4COCH=C(NNHCSSCH2C6H5)CH3]2Sn(三齿烯胺酮配合物)和[C5H5FeC5H4COCH=C(CH3)NCH2]2Cu和[C5H5FeC5H4COCH=C(CH3)NCH2]2Ni(四齿烯胺酮配合物)的单晶X-射线衍射研究得到确定从而发现了由二茂铁基引起的立体异构现象。