新型三唑衍生物类配合物的设计合成及其光学性能研究

来源 :三峡大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:mahuanchun
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
本论文围绕发光配合物材料这一研究热点,利用四个三唑衍生物类刚性配体3-(3,5-双羧酸苯)-5-(吡啶-4)三唑(H2dbpt)、3-(吡啶-4)-5-(吡嗪-2)(4-Hppt)、3-(吡啶-2)-5-(吡嗪-2)三唑(2-Hppt)、3,5-双(吡啶-2)三唑(2-Hbpt),在水热、溶剂热条件下设计合成了三个系列的稀土发光配合物和五例d10过渡金属的发光配合物,探索材料的结构与性能的关系,总结规律,为该类有机配体合理设计及深入的研发提供了有价值的信息。开展的主要工作内容如下:  1)为获得可灵敏识别检测金属阳离子、阴离子和硝基爆炸物等环境污染物的荧光配合物材料,以H2dbpt为主配体,在水热/溶剂热条件下设计合成了一系列新型的同构稀土发光配合物材料1-5。该材料不溶于水,因此不仅研究了它基本的荧光性质同时研究了其荧光识别功能。通过荧光分光光度计检测不同的金属阳离子、阴离子和硝基爆炸物的水溶液对配合物材料荧光的影响,我们发现配合物2和4能够高度灵敏地识别和检测水相中的微量Fe3+、Cr2O72-和对硝基苯酚,并且配合物2和4的荧光强度变化在低浓度时与Fe3+、Cr2O72-和对硝基苯酚浓度呈良好的线性相关关系,它们可以作为定量检测Fe3+、Cr2O72-和对硝基苯酚的荧光探针。  2)为了探究配合物的结构与发光性能间的关系,以4-Hppt为主配体与金属Cd/Zn,在水热/溶剂热条件下合成了五例新型的发光配合物材料6-10,并研究了它们的发光性能。结合我们组以前以H2dbpt为主配体与金属Cd/Zn合成的三例材料,为探究配合物结构与发光性能间的关系提供了一个研究的案例。  3)为探究同构配合物中配体修饰作用对性能的影响,通过替换配体内的单个原子,以2-Hppt,2-Hbpt为配体,在溶剂热条件下合成了两个同构系列发光稀土簇合物材料11-16和17-24。该系列稀土簇合物具有未见报道的体心立方九核结构,并进一步研究了它们的热稳定性、荧光性质(荧光强度和荧光寿命)、溶解性,发现这两个系列的配合物材料的固相热稳定性和荧光寿命基本一样,但荧光强度和溶解性有着很大的差异。2-Hppt-CPs的荧光强度比2-Hbpt-CPs的荧光强度要强。2-Hppt-CPs溶于水不溶于有机溶剂,但2-Hbpt-CPs不溶于水而溶于大部分有机溶剂。2-Hbpt-CPs不溶于水因此还研究了其荧光识别功能。通过荧光分光光度计检测不同的金属阳离子、阴离子和硝基爆炸物的水溶液对配合物材料荧光的影响,发现配合物23和21能够高度灵敏地识别和检测水相中的微量Fe3+、Cr2O72-和对2,4,6-三硝基苯酚,并且配合物23和21的荧光强度变化在低浓度时与Fe3+、Cr2O72-和2,4,6-三硝基硝基苯酚浓度呈良好的线性相关关系,它们可以作为定量检测Fe3+、Cr2O72-和2,4,6-三硝基苯酚的荧光探针。同时,基于2-Hbpt合成了发红光的Eu基、发绿光的Tb基和发蓝光的La基配合物。可以通过三者不同比例的混合来实现白光的调控。通过不断地尝试合成了四种不同比列的发白光的材料。除此之外,通过初步实验发现基于2-Hppt配体只能构筑九核结构的轻稀土配合物(La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd),基于2-Hppt配体不仅能构筑九核结构的轻稀土配合物(La、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd)还能构筑九核结构的重稀土配合物(Tb、Dy、Er、Yb),这一合成案例可以为轻重稀土的分离提供思路。
其他文献
分子印迹技术是近年来发展起来的一种简便易行的合成人工受体的新方法。由其制备的分子印迹聚合物由于具有与天然抗体相似的识别选择性和高分子材料的抗腐蚀性能的双重优点,在
清晨,车水马龙的街道拐角处,晨起的人们排着长队,整齐有序的队伍里有着早起晨练的大爷大妈,也有着赶公交上班的白领一族,他们在甘其食包子铺前等候着一个个刚出笼、热腾腾的
Ni/Fe/S簇合物结构新颖,具有很强的化学反应活性,而且其在氢化酶活性中心模型物上的应用,使其具有很大的研究价值,近年来引起了科学家们的极大兴趣。鉴于其价值与意义,我们开展了N
目前,对发光的光功能配合物研究多聚焦在中心金属为d6(Re+,Ru+,Os2+,Ir3+等)、d8(Pt2+,Au3+等)和d10(Cu+,Ag+,Au+,Zn2+等)金属的配合物上。其中,Cu(I)配合物常展现出多样的磷光或热活
近几年,新媒体作为发展势头最猛的艺术形式正在广泛受到人们的关注,成为现在各个学者研究和讨论的热点,也是最热门的发展领域之一。作为方兴未艾的艺术形式,新媒体艺术正受到人们广泛关注,成为当代艺术研究的热点问题之一,成为艺术世界发展的“新大陆”。  一、国内新媒体艺术研究现状  通过查阅2013-2015年关于新媒体艺术的资料和文献,其中总文献是517篇,核心期刊是103篇。在这三年中发表量最多的是20
本文主要探究了8-羟基喹啉酯类化合物在光、银(I)共催化下,实现了其C4-H键的胺化反应。该模板反应选用吡唑为胺化试剂,Ru(bpy)_3(PF_6)_2和AgNTf_2为催化剂,K_2S_2O_8为氧化剂,CH_3CN为反应溶剂,蓝光照射氩气保护室温条件下反应12小时,成功得到了目标化合物3aa(Scheme 1)。该反应具有如下优点:区域选择性高、体系简单、条件温和。另外,反应无需外加酸和碱等
学位