燃料油催化氧化深度脱硫研究

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燃料油中的硫化物不仅给燃料油的加工、精制及其质量带来严重危害,而且燃料油经燃烧后产生的硫氧化物会形成酸雨,严重污染环境和破坏生态平衡以及危害人类健康。面对燃料油的低硫化及日趋严格的环保要求,致力于研究高效节能的脱硫方法已迫在眉睫。由于传统的加氢脱硫(HDS)工艺反应条件苛刻,又受到反应条件和成本等因素的制约,使生产超低硫轻质油成本增大,深度脱硫很难实现。而燃料油氧化脱硫技术以反应条件温和、工艺简单、非临氢操作、脱硫效率高等优点成为近年来新的研究热点。在本论文中,以自制的负载型磷钨酸(磷钨酸/TiO2)为催化剂,30%H2O2为氧化剂,分别对模拟油、柴油和汽油中的硫化物进行催化氧化脱除。以空气为氧化剂,通过筛选选择磷钨酸为催化剂,并确定了氧化脱硫的工艺条件,分别对柴油和汽油中的硫化物进行催化氧化脱除。考察了氧化温度,氧化时间,催化剂用量,氧化剂用量等操作条件对脱硫率的影响,并初步讨论了模拟油和燃料油的氧化动力学。H2O2为氧化剂的氧化脱硫实验中,BT和DBT氧化脱除的最佳工艺条件是:常压,氧化温度70℃,氧化时间60min,磷钨酸/TiO2用量4.31%,H2O2/S=1:10,相转移催化剂用量0.14%,BT和DBT的脱除率分别为98.92%和99.80%;柴油氧化脱硫的最佳工艺条件是:常压,氧化温度70℃,氧化时间60min,磷钨酸/Ti02用量3.400%,剂油比1:10,相转移催化剂用量0.14%,柴油的脱硫率为88.80%;汽油氧化脱硫的最佳工艺条件是:常压,氧化温度60℃,氧化时间50min,磷钨酸/TiO2用量4.27%,剂油比1:10,相转移催化剂用量0.14%,汽油的脱硫率为86.85%。空气为氧化剂的氧化脱硫实验中,柴油氧化脱硫的最佳工艺条件是:氧化温度80℃,氧化时间50min,油水比1:1,磷钨酸用量1.14%,相转移催化剂用量0.11%,引发剂用量1.13%,空气压力0.6MPa,柴油的脱硫率为76.84%;汽油氧化脱硫的最佳工艺条件是:氧化温度60℃,氧化时间50min,油水比1:2,磷钨酸用量1.43%,相转移催化剂用量0.17%,引发剂用量1.43%,空气压力0.4MPa,汽油的脱硫率为71.42%。
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