CcO-SiO2-MgO-FeOx四元氧化物体系热力学性质的计数

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固体垃圾焚烧灰渣的熔融处理方法具有使焚烧灰渣体积高效减容、重金属高度固化以及有机物高效分解等优点,可避免由于重金属及有害元素的浸出对环境造成的二次污染和危害,成为国内外的关注热点。焚烧灰渣的主要氧化物成分是CaO、Al2O3、SiO2、Fe2O3、MgO和Na2O,共占焚烧灰渣总量的90%以上。在焚烧灰渣熔融处理和熔融渣的资源化利用中,CaO-MgO-Al2O3-SiO2-FeOx-Na2O六元体系的热力学性质对于实现焚烧灰渣的无害化熔融处理以及所产生熔融渣的资源化利用具有重要影响,是不可或缺的基础热力学数据。采用CALPHAD方法对CaO-MgO-SiO2-FeOx四元氧化物体系的热力学性质进行了研究,建立了CaO-MgO-SiO2-FeOx四元系的热力学数据库,计算了1673K条件下CaO-SiO2-FeOx液相中FeO活度,以及MgO-SiO2-FeOx、CaO-SiO2-FeOx CaO-MgO-SiO2-FeOx体系在不同温度和氧分压条件下的相图,所得结论如下。(1)基于FactSage软件优化得到了描述CaO-SiO2-FeOx三元系中液相热力学性质的模型参数,建立了描述CaO-SiO2-MgO-FeOx四元系中液相热力学性质的热力学数据库。(2)基于自建数据库计算了CaO-SiO2-FeOx液相中FeO活度。1673K下CaO-SiO2-FeOx液相中FeO活度计算值较比文献值偏小,但FeO活度随碱度变化的趋势两者完全一致。在CaO/SiO2摩尔比为92/8时,计算值与文献值偏差较大。(3)计算得到的MgO-SiO2-FeOx体系相图表明:MgO-SiO2-FeOx体系在低氧势时(10-8atm),相图中高FeOx区域的SiO2-FeOx边界线附近出现液相区。氧分压的升高(O.21atm)使得体系出现尖晶石相,大大改变了高FeOx区域的相平衡关系,液相区迅速向低FeOx方向偏移,与此同时液相区大大缩小。通过对自建数据库和FACT数据库计算得到的相图进行比较,可以发现自建数据库计算得到的固溶体区域与FACT数据库的计算结果吻合较好,而在液相区二者存在偏差,自建数据库计算得到的液相区域偏小。(4)1873K时10-8atm氧分压条件下,两数据库计算得到的CaO-SiO2-FeOx三元系相图一致性较好,而对于含7.5wt%MgO的CaO-SiO2-MgO-FeOx四元系相图,FACT数据库计算的相图出现MgO固相,而自建数据库计算的相图未有MgO固相出现。(5)自建数据库经过进一步修正可作为计算CaO-MgO-SiO2-Al2O3-FeOx-Na2O六元系热力学性质的基础数据库之一。
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