重硫醇脱臭固定床催化剂研究

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目前,国内部分炼厂出现了催化裂化重汽油经过加氢精制后,重硫醇(又称大分子硫醇)含量升高并且不能有效将其脱除的问题。本文针对这一问题,在提高汽油脱臭固定床催化剂的催化活性及使用性能方面进行研究。首次采用“表面活化-组分浸渍同步技术”制备了固定床脱硫醇催化剂,依据拟定的催化剂制备流程,对催化剂的制备条件进行了考察,包括不同活性炭载体的吸附性能,浸渍溶液的稳定性,以及炭表面活化助剂的加入方式等。按优化条件制备的固定床脱硫醇催化剂对大分子硫醇和异构化程度大的硫醇具有较高的催化氧化活性。研究了催化剂的活性及使用性能,结果表明,与目前使用的三种工业固定床脱硫醇催化剂相比,所研究的催化剂具有较好的催化氧化重硫醇的活性。采用新技术制备的催化剂具有较高的机械强度,相对较好的抗流失性能和储存稳定性。SEM分析结果表明,催化剂活性组分在载体表面分散较均匀、结合紧密,活性组分进入载体孔道。考察了硫醇结构、硫醇浓度、反应温度、助催化剂用量、催化剂含水量及催化剂的储存氛围等对催化剂催化氧化脱硫醇性能的影响。研究发现,大分子硫醇和异构化程度较高的硫醇较难脱除;起始硫醇浓度越高,催化剂催化氧化硫醇的速率越大;一定范围内,升高反应温度,可以提高硫醇的催化转化率;助催化剂含量不同、水含量不同时,催化活性均有所不同。助催化剂的用量为0.002g/g载体时,催化剂催化活性最高;催化剂的含水量在10%~20%之间时,催化剂催化活性最高;催化剂储存在氮气中相对比较稳定。分别建立了碱液中及载体上催化剂活性组分含量的紫外-可见光谱测定方法。考察了碱浓度及催化剂碱液放置时间对测定结果的影响。结果表明,碱浓度的变化对活性组分测定的准确性几乎没有影响,但活性组分含量大小以及取样量多少直接影响分析测定的准确性。催化剂碱液放置时间越长,由于部分催化剂活性组分聚沉而在碱液中分布不均匀,影响取样的均匀性,进而影响分析的准确性。研究了煅烧条件、取样量、载体种类等对固定床催化剂载体上活性组分含量测定的影响。得出适宜的煅烧温度为650℃,煅烧时间6h,发现载体的种类影响测定结果,该分析方法仅适用于那些能在高温下煅烧为灰分,且灰分能在溶液中分散的固定床脱硫醇催化剂。
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