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本论文将RAFT聚合和偶联反应结合起来,成功地将一系列结构精致的均聚物和两至四嵌段共聚物接枝到二氧化硅表面,并通过氨解反应得到了一些基本不含低组分聚合物的超纯嵌段共聚物。主要研究内容和结果如下:1、将RAFT聚合和硅氧烷-羟基偶联反应结合起来制备聚合物-二氧化硅杂化材料。在60 oC以S-甲氧羰基苯甲基-S’-三甲氧基硅基三硫代碳酸酯为链转移剂进行乙烯基单体如丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、N, N-二甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-丙烯酰吗啉、甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯的RAFT聚合,合成了Z基团位置含有反应性硅氧烷端基的聚合物。通过扩链聚合反应,进一步合成了二至四嵌段共聚物。通过硅氧烷和羟基之间偶联反应,将各种聚合物链接枝到二氧化硅表面。红外光谱(IR)和热失重分析(TGA)结果表明负载在二氧化硅表面的聚合物链接枝率相对较高,采用氨解反应将二氧化硅表面的接枝聚合物链断裂下来。凝胶渗透色谱(GPC)结果表明所有接枝聚合物链分子量分布低(PDI < 1.2),接枝聚合物分子量与相应的前驱体聚合物分子量接近。而且,以二氧化硅表面的接枝聚合物为固体链转移剂成功进行了MA的扩链反应,证明了本研究中固相载体表面的接枝聚合物链几乎具有100%的再引发活性。2、将RAFT聚合和叠氮-炔基环加成(点击)反应结合起来制备聚合物-二氧化硅杂化材料。合成了一系列链端含叠氮、炔基和烷基溴的链转移剂,重点选用叠氮类链转移剂S-叠氮丙氧基羰基乙基S’-甲氧基羰基苯甲基三硫代碳酸酯(AMP)为起始链转移剂,分别采用分步法和一锅法两类方法制备二氧化硅-高聚物杂化材料。分步法中,先通过RAFT聚合和扩链反应合成含有叠氮端基的聚合物,然后和二氧化硅载体表面的炔基进行点击反应,制备得到杂化材料。分步法中接枝聚合物的分子量取决于相应的叠氮化聚合物,由于接枝聚合物中不存在死端聚合物,其分子量分布指数(PDI)通常略低于后者。一锅法中,在聚合体系中加入含叠氮端基的链转移剂AMP或各种大分子链转移剂、单体、引发剂、表面负载炔基的二氧化硅和点击反应催化剂,聚合反应和接枝反应同时进行,从而制备得到目标杂化材料。采用一锅法也能将高达四嵌段的共聚物接枝到二氧化硅表面,接枝链的PDI通常低于1.25,由于立体位阻作用和聚合反应速率的差异,载体表面的接枝聚合物的链长一般要比溶液中生成的游离聚合物短。采用两种方法得到的接枝密度比较接近,随接枝聚合物链分子量的不同,一般为0.017 -0.085 chains/nm~2。