本文提出了一种新型的微滴定技术，滴定试剂经毛细管扩散到样品溶液完成微滴定过程，采用指示剂法和自制红外光光电检测器检测微滴定终点，建立了计时微滴定分析方法。通过影响毛细管扩散微滴定扩散速率各项因素分析，在相同的试剂贮液器液位高度和搅拌速率的情况下，扩散速率只与毛细管的内径、长度等特性有关，而与待测样品溶液浓度、滴定反应类型无关，为计时法计量微滴定试剂用量提供了依据。同时对称重法和计时法所得的结果进行了比较，两者的相对误差均小于1.2％。用常规滴定分析对毛细管扩散微滴定技术进行了可行性论证，显著性检验表明两种方法不存在系统误差，毛细管扩散微滴定方法是可行的。微滴定方法的重现性优于常规滴定分析。 设计和制作了一套微型蒸氨预处理装置，以微型试管代替传统法使用的圆底烧瓶，采用氮气来加速氨的逸出速率，样品用量只需1.0mL，且可以在低温下进行操作。与常规蒸氨预处理装置相比，设备更简单，操作更方便，且可以同时处理多个样品。使用微型蒸氨预处理装置及毛细管扩散微滴定技术测定了水样中铵离子浓度，得到了最适宜蒸馏时间和蒸馏温度分别为45min和60℃，装置的氨蒸出率均大于92.0％，平均回收率为97.0％。毛细管微滴定测定水样中铵离子浓度结果与纳氏试剂比色法结果基本一致。 毛细管微滴定技术已用于酸碱滴定、氧化还原滴定、水样和降尘中铵离子浓度的测定，样品用量小到500μL。