糖蜜酒精废水的脱硫工艺研究及其对产气性能的影响

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糖蜜酒精废水广泛的来源及其自身特性决定了其治理的必要性,在诸多治理方法当中,生物厌氧法由于在治理污染的同时,还能产生一定的能源—沼气,取得一定的经济效益,国内对糖蜜酒精废液的生化治理方法中厌氧法是目前应用最广泛的方法之一。糖蜜酒精废水中高浓度的硫酸盐会抑制生化处理产甲烷性能。本文分别分析了物理、化学、生物三种处理方式对糖蜜酒精废水的脱硫效果,并分析各种脱硫方式对厌氧发酵产气性能的影响,探究最佳的脱硫工艺及其对产气性能的影响。对于物化处理方法,处理时间短,本文采用活性炭吸附、BaCl2·2H2O、Ca(OH)2沉淀及铁碳微电池法四种方法对糖蜜酒精废水中的硫酸盐进行预处理,并分析了预处理前后硫酸根及化学需氧量COD的变化,同时评价了预处理过后对厌氧产气性能的影响。实验表明:在500.0g糖蜜酒精废水中添加不同梯度的活性炭,加入8.0 g活性炭,硫酸根去除率达80.0%以上,累积产气率达到437.3 ml·g-1VS;根据废水S元素及BaSO4的分子组成比例,添加70%的BaCl2·2H2O,能全部去除硫酸根,累积产气率达到483.2 ml·g-1VS,产气效果相对最好;同等条件下,添加70%的Ca(OH)2,硫酸根也能全部去除,累积产气率达到436.6 ml·g-1VS;铁碳微电池处理的糖蜜酒精废水,能有效解除硫酸根抑制的影响,并且可以提高废水的可生化性,累积产气率达到451.0 ml·g-1VS。但物化处理法有其自身的缺点:首先活性炭吸附不仅吸附硫酸根,而且对废水中的COD以及微量元素同样有吸附作用;BaCl2·2H2O、Ca(OH)2沉淀法直接沉淀硫酸根的同时也会引入新的离子,对厌氧发酵产生潜在的影响,同样成本问题不容忽视;铁碳微电池反应速度快,要严格控制铁碳投加比以及反应时间。故本文基于物化处理法自身存在的缺点进而探索了糖蜜酒精废水的生物脱硫处理,分为恒温批式脱硫以及连续式脱硫两种。恒温批式脱硫处理周期也长,处理废水量也不大,但所产沼气中H2S含量降低,SO42-的去除情况及COD的保存情况均没有连续式生物脱硫的处理效果好,且连续式生物脱硫为连续处理,处理废水量大。恒温批式脱硫的废水进行厌氧发酵,产气性能明显没有连续式脱硫的废水产气性能好,实验表明:对于恒温批式脱硫,COD的去除率为36.1%,SO42-的去除率可以达到77.7%,累积产气量为317.4 ml·g-1VS,较未经生物处理废水的累积产气量293.1 ml·g-1VS虽然仅提高了8.3%,对于连续式生物脱硫,流量控制在1-8ml/min时,SO42-去除率并没有明显的变化,只是在小幅度内波动,在10 ml/min时由于COD容积负荷过高导致厌氧脱硫系统酸化,SO42-去除率直线下降。COD的保存情况随流量的增加而增大。控制流量在8 ml/min时,对COD的保存情况也可以达到84.6%,对SO42-的去除情况可以达到91.4%。对该废水进行恒温批式厌氧发酵累积产气率为442.4 ml·g-1VS,缺点是处理时间较长。对该废水进行连续式厌氧发酵,产气率可以达到407 ml·g-1VS,产气性能虽然不及恒温批式,但是其为连续处理,处理废水量大。本文的研究得到了国家高新技术研究发展计划(863计划)(2012AA101802);中国科学院重点部署(KGZD-EW-304-1):糖蜜乙醇废液制备生物燃气技术攻关与产业化示范(2015AA04009)等项目的联合资助。
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