本论文利用酶促开环聚合和原子转移自由基聚合相结合的方法合成了非线性嵌段共聚物（AB2-Y型嵌段共聚物聚己内酯/聚苯乙烯PCL-b-（PSt）₂，H型嵌段共聚物（PSt）₂-b-PCL-b-PEO-b-PCL-b-（PSt）₂），并且研究了Y型嵌段共聚物体系的结晶过程和H型嵌段共聚物的水溶液性质。我们采用偏光显微镜（POM）观察了Y型嵌段系列共聚物PCL-b-（PSt）₂的结晶过程；并且采用差示扫描量热法（DSC）的分析技术，分别研究了它们的等温结晶动力学和非等温结晶动力学。Y型嵌段共聚物熔体在冷却过程中生长成为球晶，比较Jeziorny方程和Ozawa方程，Mo方程更适合描述其非等温结晶过程。研究结果表明，在等温结晶的条件和非等温结晶的条件下，PSt链段都限制了PCL的结晶，而且，随着PSt链段的增长，其对PCL结晶的限制越明显。H型五嵌段共聚物（PSt）₂-b-PCL-b-PEO-b-PCL-b-（PSt）₂在水溶液中自组装成为球形胶束，在浓度极低的水溶液条件下，具有长疏水链段的共聚物的水溶液胶束稳定性更好。我们对AB2-Y型嵌段共聚物PCL-b-（PSt）₂的结晶行为和H型嵌段共聚物（PSt）₂-b-PCL-b-PEO-b-PCL-b-（PSt）₂水溶液性质的研究，丰富了对非线性嵌段共聚物结晶体系和自组装的研究。