耐热性和高韧性新型苯并噁嗪的合成及性能研究

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本文主要研究内容如下:1、用马来酸酐、对氨基苯酚为原料合成N-对羟基苯基马来酰亚胺(MI),然后用MI、4,4-二氨基二苯醚(ODA)和多聚甲醛为原料进行曼尼希反应合成出含双马来酰亚胺的双苯并噁嗪(MI-BZ),经高温固化后形成热固性树脂。用FTIR、NMR分析了 MI和MI-BZ的化学结构;用DSC和TGA分析了其固化物的热性能;用SEM分析了树脂的断裂面。结果表明:MI-BZ在235℃和266℃出现了两个固化峰;Poly(MI-BZ)树脂在氮气条件下,失重5%的温度为438℃,在800℃的残碳率为60.2%。2、用降冰片烯二酸酐、对氨基苯酚为原料合成降冰片烯酰亚胺(NI),然后用NI、4,4-二氨基二苯醚(ODA)和多聚甲醛为原料合成出降冰片烯酰亚胺型双苯并噁嗪(NI-BZ),经高温固化后形成热固性树脂。用FTIR、NMR分析了 NI和NI-BZ的化学结构;用DSC对NI-BZ的固化动力学进行研究;用DMA和TGA分析了其固化物的热稳定性。结果表明:NI-BZ的固化反应活化能为86.27kJ/mol,反应级数为0.91; Poly (NI-BZ)树脂空气条件下的玻璃化转变温度温度为215℃,氮气条件下,失重5%的温度为445℃,在800℃的残碳率为63%。3、用端氨基聚醚、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)制备出两端含有氨基的聚醚型聚脲,然后用聚醚型聚脲、双酚A和多聚甲醛为原料进行曼尼希反应合成出聚醚脲型苯并噁嗪(PUBZ),经高温固化后形成优良高韧性的树脂。用FTIR、NMR分析了 PUBZ的化学结构;用拉伸测试分析了含不同长度聚醚链PUBZ树脂的力学性能;用DMA和TGA测试分析了含不同长度聚醚链PUBZ树脂的热性能。结果表明:聚醚链段越长,PUBZ的固化温度越高,PUBZ树脂的玻璃化转变温度越低,相反其热稳定性越好;在力学性能中D-400/PUBZ型树脂的韧性最好。4、用苯酚(Ph)和壬基酚(NP)与多聚甲醛,对甲基环戊二胺(TAC)进行曼尼希反应,制备出来两种甲基环戊二胺型苯并噁嗪分别简称为TPBZ、TNBZ,然后将两种苯并噁嗪与环氧树脂共混固化并和原料TAC与环氧树脂共混固化比较。用FTIR、1HNMR分析了两种苯并噁嗪的化学结构;用DSC对共混固化体系特性进行研究,用TGA分析了固化物的热稳定性。结果表明:固化物TPBZ/EP的热分解温度比固化物TAC/EP提高32℃,最大失重速率温度提高58℃, 700℃残炭率提高11.2%,固化物TNBZ/EP的热分解温度比固化物TAC/EP提高42℃,最大失重速率温度提局56℃。
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