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随着超分子化学的发展,阴离子识别也逐渐成为一个非常重要的研究领域。而设计合成具有一定光学特性的阴离子探针成为了这个领域的热点,尤其是合成具有裸眼观测的比色探针更是受到很多研究组的青睐。这主要是因为这类探针可以不借助其他昂贵的仪器便可定性的判断其对阴离子的灵敏度和选择性。另外,具有荧光特性的传感器也被人重视,其因为是荧光化学传感器具有灵敏度高,简便快速等优点。本论文以NH、腙、酚羟基等氢键供体作为识别点,设计合成了一系列简单而新颖的比色阴离子探针,同时还进一步研究了其与阴离子的光谱性质和识别机制,另外,还研究了探针P3、P4、P5和P7在含水介质中与阴离子的相互作用机制,具体内容如下:
1.设计合成了基于NH键的探针分子P1和P2。探针P1和P2在DMSO溶液中能实现‘裸眼’识别,溶液的颜色都发生了变化。虽然两个探针在结构上比较相似,但是它们对阴离子的选择性却不相同,P1对AcO的选择性较大,而P2对F离子的选择性较强,这可能是由于探针P2中在邻位多了一个强的吸电子基团-NO2所导致的。
2.设计合成了基于偶氮为生色基团,腙,酚基为识别位点的探针分子P3-P5。并研究了P3在含水(5%)介质中与阴离子的作用,同时利用荧光光谱检测了其特性,同时,不论在干燥的DMSO溶液中,还是在含有少量水的DMSO溶液中,都能实现裸眼对AcO的识别。另外,我们在含有10%的水溶液中,研究了探针P4和P5的吸收光谱性质,它们也能使得溶液的颜色发生变化,同样也实现了‘裸眼’检测阴离子的目的。
3.设计合成了基于吲哚腙的探针分子P6和P7,P6是基于分子内电荷转移(ICT)的荧光探针,在DMSO溶液中,加入F离子时,荧光光谱蓝移,这在阴离子报道中很少见到。探针P7是基于PET发光机理,在加入AcO离子时,荧光发生猝灭现象。但是这两个探针分子都可以实现‘裸眼’识别。