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环境监测的核心目标是提供代表环境质量现状及变化趋势的数据,以便判断环境质量,评价当前主要环境问题,为环境管理服务。环境监测结果的质量如何,测量不确定度是一个重要的衡量标准,它弥补了准确度、误差等参数的缺陷。ISO等七个国际组织颁布的《测量不确定度表示指南》所给出的不确定度评定方法是基于经典统计理论的评定方法,主要针对长度、压力、温度等物理检测结果。但在分析化学领域,尤其是在环境监测领域,对分析结果的测量不确定度评定的方法还未见有何规范,学术界的研究也少见报导。因此,根据环境监测的特点,研究环境监测中测量不确定度的评定就具有重要的理论价值和实际意义。
本研究综合运用分析化学、概率论、数理统计等多个学科的理论与方法,对重铬酸钾法测定水中化学需氧量的不确定度进行评估,研究了如何评估体积测量、称重测量和滴定测量的基本操作所引入的不确定度分量,以及这些分量如何合成得出总的不确定度;对红外分光光度法测定水中动植物油的不确定度进行评估,研究了面对众多不确定度分量时,使用一个变量代替多个变量,从而减少不确定度分量的可行性;对异烟酸—吡唑啉酮分光光度法测定水中氰化物的不确定度进行评估,研究了如何在缺乏协同实验数据或稳健性试验结果的情况下,考虑方法定义所允许的参数(例如温度、显色时间和酸度)范围所引起的不确定度。分析、探讨并解决了应用中诸如扩展不确定度有效位数修约、包含因子k的确定、输出量最佳估计值补零等问题,探讨了评定报告中U和U<,ρ>的选用原则、测量不确定度的简化原则等。
在一定条件下,本研究得出的不确定度值可以被环境监测机构直接引用,对环境监测工作的不确定度评估工作有一定贡献。
本文还进一步研究了测量不确定度在最佳检验方法的选择、数据判别及评价实验室检测能力等环境监测实际工作中的应用。