新型多孔碳材料的合成与应用研究

被引量 : 32次 | 上传用户:df781111
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
多孔碳材料因具有高比表面积、高孔隙率、良好的导电性和导热性、可调控的孔径和表面性能,在催化剂载体、超级电容器、催化剂、吸附剂和气体储存等领域有广泛应用。多孔碳材料的合成方法主要有硬模板法、软模板法和活化法等,然而,这些方法往往存在成本高、合成工艺复杂或纯度偏低的问题,阻碍了多孔碳材料的更广泛应用。因此,本论文旨在发展一种无模板的方法,通过分子层次上的设计和选择,宏量合成多孔碳,统筹解决生产成本和产物纯度问题。同时围绕多孔碳材料的氮掺杂改性、贵金属催化剂负载、过渡金属掺杂修饰等方面进行了比较系统的研究,针对性地研究了多孔碳材料在催化剂载体、超级电容器电极材料、氧气还原反应催化剂等方面的应用。论文的第二章以小分子葡萄糖为碳源、乙二胺为氮源,通过简单的一锅水热法制备了氮掺杂介孔碳材料。乙二胺的加入改变了葡萄糖水热生成碳微球的传统模式,而生成了框架结构的介孔碳材料。相比于常规的碳微球,介孔碳材料具有更大的比表面积和孔体积。通过考察反应物比例、浓度以及反应时间对产物形貌他产率的影响,提出了这种多孔碳材料的生长机理。由于表面氮元素的存在,介孔碳材料能使贵金属颗粒在其表面更均匀分散。结合介孔有利于反应物的扩散,以氮掺杂介孔碳为载体的催化剂表现出了良好的催化活性。在这个反应中,选择乙二胺非常重要。同样条件下,己二胺、三聚氰胺、甲酰胺等都不能使葡萄糖碳化成介孔结构。第三章将葡萄糖的碳化过程与TiCl4水解反应偶合,一步制备了碳包覆的TiO2纳米棒自组装微球。葡萄糖的碳化能促进TiCl4水解,从而提高TiO2产率。碳包覆还能使TiO2在退火时能保持原形貌尺寸,从而提供更大的与电解液的接触面积,有利于在锂离子电池负极材料的应用。实验表明水热温度对TiO2纳米棒尺寸有重要影响。TiO2纳米棒在1–3V的电压窗口内循环40次后仍保持198mAh·g-1的容量。另外,还将葡萄糖碳化过程与氧化石墨的还原过程偶合,通过加入乙二胺使葡萄糖的碳化在氧化石墨表面进行,从而得到碳包覆的氧化石墨。第四章采用一步热解法合成了氮掺杂多孔碳材料。以EDTA为碳源和氮源,KOH为活化物质,将两者直接研磨混合,然后在高温下煅烧,碳化和活化在一步内完成,制备了比表面积高达2014m2·g-1的氮掺杂多孔碳材料。这种碳材料作为超级电容器电极材料,质量比电容高达260F·g-1,并具有非常好的循环稳定性。研究表明KOH和EDTA的比例、反应温度对材料容量有重要的影响。通过向这个体系中加入三聚氰胺可提高多孔碳的氮含量。加入三聚氰胺后,材料的氮含量高达12.6%,产量提高400%,且仍具有高比表面积(1678m2·g-1),作为超级电容器材料在10A·g-1的放电电流密度下质量比电容达160F·g-1。除此之外,这种材料可以作为无金属催化剂催化氧气还原反应,电子转移数为3.23。这种高比表面积、高氮含量的多孔碳材料在其它技术领域,如CO2吸附、锂离子电池等,也有广阔的应用前景。在EDTA、KOH、三聚氰胺体系中加入Co(NO32·6H2O可以得到钴修饰的氮掺杂碳材料,同样有高比表面积(1485m2·g-1)、高氮含量(10.8%),结合适度的石墨化程度与钴成分,该材料对氧气还原反应表现出了优异的催化活性与四电子选择性。起始电压为0.89V(相比于可逆氢电极),与商业Pt/C催化剂相近。半波电势0.80V,与Pt/C催化剂相同。这种催化剂并具有更好的抗甲醇干扰性和循环稳定性。继续加入导电碳黑(科琴黑或乙炔黑)可以充分提高催化剂的产量并降低成本,更有利于催化剂的规模化生产。结合非常简易的合成工艺和原料成本,这种材料可以作为Pt/C催化剂的替代品在燃料电池、锂空气电池、氯碱工业等ORR相关工业中使用。另外还考察了不同的碳源、氮源和过渡金属盐作为原料合成催化剂的ORR活性。数据表明只有EDTA或EDTA-2K作为碳源、三聚氰胺为氮源、Co(NO32·6H2O作为过渡金属盐才能获得最好的ORR催化活性。纵观全文,采用不同的有机分子作为前驱物,针对性地设计反应路线,实现了新型氮掺杂碳纳米材料组成、结构的调控,进而实现了其超级电容器、电催化等性能的提高。在此基础上,通过与水解反应偶合,实现了碳纳米复合结构的可控合成,通过协同效应,实现了储锂性能的提高。
其他文献
视觉文化,也叫做视觉研究,是一个主要研究艺术、媒介和日常生活中的视像之文化建构的新领域,在这块研究领地和这门开创性的课程中,视觉图像是某种文化语境中意义得以生成的关
作为来自越南的在华留学生,笔者论文中所指国内均指越南,国外则均指越南之外的国家,也包括中国。论文考察的对象“中原咖啡”也是越南国内的著名咖啡品牌。作为世界三大饮料
近几年《普通高等学校招生全国统一考试大纲》对学生解答完形填空的总体要求是:选出无论在语法还是行文逻辑方面都能符合语篇的最佳选项,使得文章意思通顺、前后连贯、结构完整
交通石刻是指记载修路建桥、交通和商旅往来等信息的石质文献,以碑刻、摩崖居多,它真实地记录了各地、各时期交通设施的具修燮遷、连输方式和交通制度的存廢沿革等褚多方面,
大学生隐性思想政治教育是指教育者根据思想政治教育的目标和任务,针对大学生的特点,采用渗透、潜隐的方式引导大学生在潜移默化中接受教育内容,促使其形成社会所要求的思想
本文以《汉语水平词汇与汉字等级大纲》(以下简称《大纲》)中的2905个汉字为研究对象,根据王宁的汉字构形学理论,运用定量、对比、调查等方法对其文字构形进行分析,并将结果应用于
目前食品工业广泛应用的合成抗氧化剂由于其潜在毒性和致癌作用等受到人们的排斥,逐渐被限制使用。因此从植物中寻找天然、高效、低毒抗氧化剂成为抗氧化剂发展的必然趋势。
临床药学人才培养已成为国际药学教育的发展趋势,关系到大众的用药安全、健康水平和生活质量。由于多种因素,我国临床药学人才培养和就业还有不少问题,必须从完善政策法规、
《围城》作为讽刺文学的代表作,是一部探讨人的孤立和彼此间的无法沟通的小说。此作品呈现了一幅人物画廊图:苏文纨博士是个重要角色,是作为包装后的新派大家闺秀展现在读者
自“走出去”战略实施以来,中国企业对外直接投资发展迅速,随着中国经济实力的不断发展,将有更多的企业“走出去”进行对外直接投资。中国企业对外直接投资不仅是增强企业自