【摘 要】
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苯胺是非常重要的精细化工原料,而对氨基苯酚是重要的医药中间体。以硝基苯为原料经催化加氢还原是最适合于工业化生产苯胺及对氨基苯酚的绿色生产工艺。但目前常用的铂负载
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苯胺是非常重要的精细化工原料,而对氨基苯酚是重要的医药中间体。以硝基苯为原料经催化加氢还原是最适合于工业化生产苯胺及对氨基苯酚的绿色生产工艺。但目前常用的铂负载活性炭催化剂(Pt/C)存在选择性及稳定性较差、分离回收困难和需使用表面活性剂等问题,大大限制了其工业应用。因此研究能克服上述问题的用于硝基苯催化加氢反应的新型催化剂具有非常重要的理论意义和应用价值。鉴于P25型二氧化钛负载Au催化芳烃硝基化合物加氢反应具有高的氨基选择性,且Au比Pt相对便宜,但使用甲苯等有机溶剂作为反应介质,本论文用绿色溶剂水为反应介质,采用不同亲水性二氧化钛作为催化剂载体,从载体类型、制备方法、工艺参数三个方面对负载Au催化硝基苯加氢反应性能的影响进行了研究,为研发苯胺和对氨基苯酚的绿色生产工艺提供技术基础。结论如下:(1)采用不同晶型二氧化钛作为载体,通过沉淀沉积法制备负载Au催化剂并对其催化硝基苯加氢反应性能进行比较,且通过N2吸脱附、XRD、UV-vis、TG、TEM等方法对载体及催化剂进行了表征。发现比表面积高和亲水性好的锐钛矿型二氧化钛负载Au催化剂(Au/TiO2-A)性能最好,并对此催化剂的制备及还原方法进行了研究,结果表明直接热分解还原的Au催化剂性能最好。(2)以Au/TiO2-A为催化剂,考察了 Au负载量、催化剂用量、H2执压、温度、时间等因素对催化硝基苯加氢反应的影响,发现Au负载量为1.5%、H2压力为0.4 MPa、反应温度为90 °℃、反应时间为4h的条件下,硝基苯加氢转化率已达最高。同时对催化剂的回收利用以及催化剂再生性能进行了研究,发现回收催化剂经空气中热处理再生后,经4次使用活性没有明显降低。(3)以硝基苯为原料,Au/Ti02-A为催化剂,考察了硫酸浓度、混合溶剂无水乙醇和水的比例、H2压力、催化剂用量等因素对催化硝基苯加氢反应的影响。发现在硫酸浓度为15%时催化剂的选择性最高;无水乙醇和水的比列为1:2时催化剂性能最好;H2压力为0.6 MPa时对氨基苯酚选择性更好;增加催化剂用量,硝基苯的转化率升高,而对氨基苯酚的选择性有所下降。
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