草鱼体内菊酯类杀虫剂的残留和消除规律研究

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拟除虫菊酯类杀虫剂是八十年代崛起的一种新型杀虫剂,具有高效、广谱、安全及对人畜低毒等特点,已广泛应用于水产养殖中,但残留在水产品中的拟除虫菊酯会对人类健康和生态环境造成潜在的威胁。为了监测鱼体内菊酯类杀虫剂的残留情况,本文以氯氰菊酯和氰戊菊酯为代表药物,建立了草鱼肌肉(包括皮)中氯氰菊酯和氰戊菊酯的气相色谱-电子捕获器(GC-ECD)多残留检测方法,检测了重庆市部分地区水产市场的氯氰菊酯和氰戊菊酯残留状况,并研究了二者在草鱼体内的残留消除规律。本研究分为以下三部分。第一部分:建立了草鱼肌肉(包括皮)中氯氰菊酯和氰戊菊酯气相色谱-电子捕获器(GC-ECD)的多残留检测方法。采用邻苯二甲酸二辛酯作内标,草鱼肌肉样品中的药物用石油醚提取,通过弗罗里硅土层析柱净化,用石油醚:乙酸乙酯(V:V,9:1)作淋洗液,在45℃下真空旋转蒸发浓缩,用石油醚定容至1mL,进行气相色谱检测。色谱条件为:用63Ni-ECD作检测器:DM-1弹性石英毛细管色谱柱;检测器温度:320℃;进样口温度:280℃;柱温度:程序升温,初始柱温200℃,保持0.75min,速率以20℃/min升温至285℃,保持10min;柱前压力:0.08MPa;氮气流速:38mL/min;不分流进样;进样量:1μL。结果显示,氯氰菊酯和氰戊菊酯在1~100μg/kg范围内线性关系良好,R2均大于0.999:提取回收率分别在92.65%~100.13%和93.37%~99.14%之间;方法回收率分别在93.74%~100.51%和97.68%~102.07%之间:日内变异变异系数均小于5%,日间变异系数均小于8%;检测限分别为0.3μg/kg和0.6μg/kg。该方法具有选择性强,操作简单,分离效果好,回收率和灵敏度高等特点,为开展氯氰菊酯和氰戊菊酯在草鱼肌肉中的多残留检测和残留消除规律研究提供理论依据。第二部分:采用所建立的残留检测方法,对重庆市部分水产市场草鱼肌肉中氯氰菊酯和氰戊菊酯的残留进行了检测。检测结果显示,两种药物的阳性检出率均低于7%,并且残留量均低于3μg/kg,低于国家规定的最高残留限量。结果表明,这些地区在水产养殖草鱼上使用氯氰菊酯和氰戊菊酯较为规范。第三部分:采用所建立的残留检测方法,对氯氰菊酯和氰戊菊酯在草鱼肌肉中的残留消除规律进行了研究。试验模拟水产养殖实际,在18±2℃的水温下,试验分两个试验组和一个空白对照组,每个组分别放养120g左右的健康草鱼100尾,100尾和20尾,驯养10d后进行试验。采用单次均匀泼洒法,第一个试验组泼洒4.5%氯氰菊酯乳油后,使水体中药物浓度为0.86μg/L;第二个试验组,泼洒20%氰戊菊酯乳油,使水体中药物浓度为3.64μg/L;对照组不添加药物。分别于给药后的0.5d、1d、2d、4d、6d、8d、14d、16d、19d、23d、28d、34d、39d、43d、48 d和52d取样,每次随机取草鱼5尾,洗净,去鳞,采集草鱼肌肉(包括皮),处理样品,按GC-ECD法,检测草鱼肌肉中的氯氰菊酯和氰戊菊酯残留量。结果表明,氯氰菊酯和氰戊菊酯在草鱼肌肉组织中的药-时数据均能较好的用二室模型拟合。氯氰菊酯和氰戊菊酯在草鱼肌肉组织中的主要药动学参数分别为:达峰时间(Tmax)为:4.00d和6.00d;峰浓度(Cmax)为:21.34μg/kg和67.33μg/kg;吸收半衰期(T1/2)为:2.88d和6.25d;消除半衰期(T2/2)为:8.72d和7.15d;药时曲线下面积(AUC)为:261.92 d.μg/kg和1218.65 d.μg/kg;体清除率(CLB):0.004μg/kg.d和0.016μg/kg.d。结果表明:氯氰菊酯和氰戊菊酯在草鱼体内的吸收较快,滞留时间长,消除较为缓慢。通过WT1.4软件分析,本试验条件下氯氰菊酯和氰戊菊酯对草鱼的休药期为12.31d和24.85d;实际生产上,考虑到水温、水质、养殖密度、吸收药物的均匀性等因素不同,建议延长至20d和35d。
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