新型含短氟碳链水性聚氨酯的合成及在棉织物上的应用

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含氟整理剂在纺织品的功能整理领域被广泛的用来赋予纺织品拒水拒油等防护性能,这些含氟整理剂大多含有全氟烷基(CnF2n+1,n=6-10),这些长氟碳链基团在降低表面自由能、改善表面的疏水疏油性能方面具有很好的作用。但是长氟碳链化合物在自然环境中难以降解,在人体内、动植物体内长期蓄积,并有潜在的致癌作用。一些长氟碳链的小分子表面活性剂如全氟辛基磺酰基类化合物(PFOS)和全氟辛酸铵(PFOA)等在国际社会中的应用已经受到了限制。随着人们对这类问题的日益关注,现有含长氟碳链的功能整理剂在市场上的应用也将会受到越来越多的限制,所以寻找具有相同降低表面自由能的功能又不含有长氟碳链段的功能高分子是一项非常有意义的研究工作。短氟碳链(CnF2n+1,n≤4)化合物经研究认为在环境中能降解,并且没有长氟碳链的毒性,因此我们基于环氧丁烷开环聚合反应,设计了新型的含短氟碳链的聚醚二醇,将其引入到水性聚氨酯中,形成含短氟碳链的水性聚氨酯,用于纺织品的拒水拒油整理。我们从廉价的三溴新戊醇出发,经关环反应得到二溴代环氧丁烷,在相转移催化剂TBAB存在下分别与六氟异丙醇和五氟丙醇醚化后得到含短氟碳链的环氧丁烷单体FOX1和FOX2,收率分别为54%和78%。在BF3·Et2O及新戊二醇的复合催化下,FOX1和FOX2分别开环聚合成含氟聚醚二醇PFOX1和PFOX2,经凝胶色谱测定二者的数均分子量为3298和2629。聚醚二醇PFOX1和PFOX2分别与异佛尔酮二异氰酸酯IPDI聚合后得到水性聚氨酯FPU1和FPU2。FPU1和FPU2的结构经FT-IR光谱分析确定。将水性聚氨酯FPU1和FPU2分别配制成浓度为4%、8%和12%的乳液,通过传统的浸轧烘焙整理工艺,用于棉织物的后整理。整理后的棉织物经拒水拒油性能测试,具有中等程度的拒水效果,但不具有拒油效果。在接触角测试中,以六氟异丙基为短氟链的FPU1的接触角达到130°,以五氟丙基为短氟链的FPU2的接触角则达到146°,几乎达到了超疏水的效果。然后我们对两种短氟碳链聚氨酯整理后的织物进行了拉伸断裂强力、撕破强力、白度、折皱弹性回复角以及透气性能的测试。通过检测结果的比较,发现FPU2在多项测试中的效果和性能都要优于FPU1。
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