新型含氟单体的合成及其光固化研究

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本论文涉及全氟烷氧基取代的(甲基)丙烯酸酯和环氧化物两类新型含氟单体的合成、结构表征及其在紫外光辐照下固化行为的初步研究。六氟环氧丙烷低聚物是含有醚键结构的全氟羧酸酰氟,具有很强的反应活性。本文以六氟环氧丙烷二聚体(HFPO)2或三聚体(HFPO)3和(甲基)丙烯酸-p-羟乙酯(EA或EMA)为起始原料,经酯化反应直接合成了全氟烷氧基取代的(甲基)丙烯酸酯,结构经FT-IR、1H-NMR和19F-NMR分析得到确证。此类含氟单体能溶解于普通有机溶剂,与常用的丙烯酸酯涂料相容。利用表面红外光谱、接触角测试和凝胶率测定等方法初步考察了含氟丙烯酸酯涂料的紫外光固化特征。结果表明,随着涂料中含氟组份比例的提高,固化膜的初始水接触角呈线性增长趋势;而且,固化膜经加热处理后水接触角明显提高,疏水性能得到进一步改善。可以推断,热处理能有效促进含氟侧链向表面迁移,且含氟单体中的全氟烷氧基团越大,这种向空气界面富集的倾向尤为显著。经(HFPO)3EMA改性的丙烯酸酯涂料固化膜的最大水接触角达到120°。全氟烷氧基环氧丙烷(HFPO)nPO和全氟烷氧基环氧环已烷(HFPO)nCHO(n=2、3)同样衍生于六氟环氧丙烷的二聚体或三聚体,通过简单的酯化和环氧化步骤得到,产物结构经FT-IR和1H-NMR确证。这些全氟烷氧基取代的环氧化物与双酚A缩水甘油醚、乙二醇缩水甘油醚等组份配制的紫外光固化涂料,其固化行为类似于上述丙烯酸酯体系,形成的固化膜具有优良的疏水性能。固化膜最大水接触角达到118°。作为表面改性剂,上述全氟烷氧基取代的(甲基)丙烯酸酯和环氧化物能有效改善聚氨酯人造革离型纸专用涂料的离型效果。实验发现,在离型涂料配方中添加少量的含氟单体或将含氟甲基丙烯酸酯(HFPO)3EMA与改性硅油ES185复合使用,能满足离型纸的剥离要求,提高使用次数。综上所述,这些新型的含氟丙烯酸酯和环氧衍生物在涂料、油墨和离型材料等领域可望具有潜在的应用前景。
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