对叔丁基甲苯选择性氧化合成对叔丁基苯甲醛研究

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对叔丁基苯甲醛(PTBD)是重要的有机合成中间体,广泛应用于药物、染料、香精香料等精细化工产品的合成。目前,国内外关于PTBD的合成主要采用Co/Mn/Br均相催化氧化法,此法存在催化剂回收和产物选择性的问题,非均相催化氧化对叔丁基甲苯(PTBT)合成PTBD工艺为解决上述问题提供了一条有效的途径。但是,在已有的国内外关于PTBD合成的报道中,PTBT的转化率和PTBD的选择性都较低,难以实际应用。因此,研究开发新的合成PTBD工艺和催化剂,实现PTBT选择性氧化合成PTBD具有重要的现实意义。  本论文采用水热法制备了不同金属(Co,Mn,Fe,Cr,V)改性APO-5分子筛,并引入Cs2+离子对CoAPO-5进行改性,用于催化PTBT的选择性氧化反应。通过XRD、SEM、ICP、BET、UV-vis、CO2-TPD多种表征手段对分子筛的结构、形貌、离子含量、比表面积、碱强度进行了研究,结果表明制备的分子筛具有典型的AFI结构,金属离子通过同晶取代的方式进入了分子筛骨架。  以制备的金属改性APO-5分子筛为催化剂,分别研究了其在过氧化叔丁醇(TBHP)体系、NHPI/O2体系及O2加压体系中催化氧化PTBT合成 PTBD反应中的催化性能。结果表明,在所有制备的催化剂中,Cs改性CoAPO-5的催化性能最佳。引入Cs2+离子后,分子筛结构中其Co的含量明显提高,最高可达18.7%,并能够增强CoAPO-5催化剂的碱性,PTBT的转化率最高可达39.4%,PTBD的选择性为73.9%。  另外,本文还初步探索了气固相催化PTBT氧化合成PTBD工艺。以SiO2为载体,采用浸渍法制备了负载型Fe-Cu-P催化剂,在固定床反应器上,初步考察了高温空气氧化法合成PTBD的工艺条件。
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