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多溴联苯醚(PBDEs)很容易在生产、使用以及废物处置阶段散逸和渗出到环境中,通过大气等介质传播和扩散。因其生物积累性、持久性和生物毒性,被列入斯德哥尔摩公约,我国于2014年开始禁止生产、使用和进出口商用五溴联苯醚和商用八溴联苯醚,有关PBDEs的研究逐渐深入,但是目前缺少我国对PBDEs禁用后,大气环境中PBDEs的长期连续研究,无法评估PBDEs的年际变化趋势及禁用效果。本课题以PBDEs禁用五年后哈尔滨大气环境中PBDEs的污染特征为研究对象,重点分析其浓度水平、组成特征及季节变化特征,并且对污染来源进行解析和健康风险进行评价,通过与禁用前的浓度进行对比分析大气环境中PBDEs污染的年际变化趋势。通过将气粒分配模型的模拟结果与实际监测数据进行对比,对模型的预测准确性和普适性进行深入研究,对禁用前后PBDEs的气粒分配特征进行对比分析,探讨大气中PBDEs气粒分配的年际变化趋势。本课题在2018年1月至2019年5月间对哈尔滨市区大气进行了长期采集,共获得50对气相和颗粒相样品。通过索氏提取法、硅胶柱层析净化和浓缩定容进行预处理,使用气质联用仪定性定量分析PBDEs。结果表明,哈尔滨市大气中Σ10PBDEs的平均浓度为11.59±11.07 pg/m3,占比最高的同系物是BDE-209,其次为BDE-28、BDE-153和BDE-17。哈尔滨大气中PBDEs的浓度和组成的季节性特征明显,Σ10PBDEs的浓度春季最高,其次是夏季和秋季,冬季最低。温度和风速对大气中PBDEs的影响显著。与禁用前相比,除BDE-153和BDE-154外,其他同系物浓度皆有明显下降,说明我国对商用多溴联苯醚产品的禁用政策可以有效降低大气中PBDEs的污染。哈尔滨大气中PBDEs的污染来源解析结果表明,BDE-28、BDE-47和BDE-66三种同系物之间有着较强的相关性,主成分分析法提取了3个主成分,分别是商用五溴联苯醚的污染、商用十溴联苯醚的污染和高溴代联苯醚分解后的产物,商用十溴联苯醚的贡献率(77.38±13.03%)最高。经呼吸摄入Σ10PBDEs的暴露量和危险指数随年龄的增大而减小,所产生的健康风险在相对安全的范围中。哈尔滨大气中Σ10PBDEs在颗粒相中的浓度大于在气相,与禁用前相比,除BDE-153和BDE-154外,其他同系物在气相和颗粒相中的浓度均有下降。与禁用前相比,在温度高于0oC区间,BDE-17、BDE-28、BDE-47和BDE-100的颗粒相质量分数均有升高,BDE-17和BDE-100的气粒分配系数的平均值无明显变化,BDE-28和BDE-47的气粒分配系数有所升高。在温度低于0oC区间,BDE-28和BDE-209的颗粒相质量分数的平均值有小幅降低,BDE-28的气粒分配系数的平均值没有明显变化,BDE-209的气粒分配系数有明显降低。运用平衡态模型、稳恒态模型和经验值分别对大气中PBDEs在颗粒相中质量分数和在气相和颗粒相间的分配系数进行预测,结果表明,稳恒态模型的预测值更接近于实际监测的值,说明稳恒态模型能够更好地用于大气中PBDEs的气粒分配研究。