孔材料的形貌控制合成及光学功能材料的组装研究

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本论文以分子筛规则的孔道为主体,通过吸附、结晶包覆、修饰等组装方法,对具有光学活性的客体材料进行组装,并对其光学性质进行了系统的研究。采用单晶硅片作硅源,在r 体系中合成了高质量的毫米级MFI 大单晶,以此MFI 大单晶为主体材料,用PVD 方法制备了MB/MFI 复合物,激光光致发光具有窄化发光特性,使得分子筛单晶主体材料,新型功能材料、光电微器件领域得到了拓展。MB/MFI 复合物中,MB 分子呈现单分散且具有高度取向采用单晶硅片为基质,水热合成了具有高度取向的silicalite-1 分子筛膜,通过对不同单晶硅片与silicalite-1 生成的模型进行分子动力学模拟计算,得到了与实验结果相符的理论计算结果。以此膜为主体,采用PVD 方法制备了具有一定的发光特性的PNA/silicalite-1 膜复合材料。推动了分子筛主体材料向可实用方向发展的进程。采用结晶包覆的方法将功能性染料掺杂到不同形貌不同孔径的介孔分子筛中,介孔的形貌包括粉体、纤维、以及膜,考察了不同形貌的介孔材料/染料复合物的光学性质。介孔材料/染料复合物具有很强的光致发光特性,与染料分子在溶剂中的发光性质不同。为避免结晶包覆法对掺杂后的染料的光学性质的影响,采用共价结合的方式,将多种染料组装在用硅烷偶联剂修饰后的介孔分子筛孔壁上,体现了单分散状态的染料分子与硅烷偶联剂相互作用后的光学特性:光致发光波长与染料液相单分散状态相比有较大的红移,且具有激光发光特性。介孔分子筛的孔道是良好的光学谐振腔,只有在谐振腔内完成振荡周期的才可以发光。采用新型简便的合成纤维方法一电纺丝方法,制备了具有良好光学性质的掺杂染料的介孔二氧化硅纤维。由于静电场作用,染料分子染料分子的分子内电荷转移(TICT)趋势增强,在激光的激发下,染料在介孔纤维内部形成光学谐振腔内,产生驻波,产生放大的自发发射(ASE),即激光窄化现象。
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