基于荧光量子点磺胺二甲基嘧啶印迹聚合物的制备及其应用研究

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磺胺二甲基嘧啶(SM2)通常作为抗菌药使用,广泛用于预防和治疗多种动物相关疾病。由于不恰当使用,导致SM2可以通过食物源头进入人体,带来许多不好影响。因此研究一种快速、有效的方法用于检测食物中残留的SM2对于人类健康而言具有重大意义。分子印迹是一种智能的技术,利用这种技术手段,可以在三维的聚合物网络结构中生成具有特异性识别的结合位点,继而具有选择性识别目标物质的能力。碲化镉量子点(CdTeQDs)为胶状的半导体纳米晶,光学特性较为优异,例如激发光谱宽、发射光谱窄和灵敏度高等,在分析检测领域中广泛应用。本论文将分子印迹技术和CdTeQDs二者的优势结合起来,制备得到三种不同类型的碲化镉量子点磺胺二甲基嘧啶印迹聚合物,实现对SM2的快速检测,研究内容分为以下三部分:(1)在二氧化硅包裹的碲化镉表面上合成磺胺二甲基嘧啶印迹聚合物(QDs@SiO2-MIPs),通过透射电镜、X射线衍射和红外光谱对其进行表征。在实验条件的优化下,发现QDs@SiO2-MIPs在pH=8时的荧光强度最大,荧光稳定性也较为良好。而且其能够用于吸附识别磺胺二甲基嘧啶(SM2),吸附行为在一定线性范围内(10-60μmol L-1)符合Stern–Volmer方程,线性相关系数R2=0.96364,最低检测限达到0.61μmol L-1。QDs@SiO2-MIPs用于检测分析实际牛奶样品中的SM2时,回收率为90.3%到99.6%,相对标准偏差为1.9%到3.1%,这表明其良好的实际应用价值。(2)用溶胶凝胶法将碲化镉量子点包裹在二氧化硅里面,然后用KH-570修饰上双键,最后在其表面通过聚合反应,得到磺胺二甲基嘧啶印迹聚合物(QDs@SiO2@MIPs)。通过扫描电镜、X射线衍射和红外光谱对其进行表征。在实验条件的优化下,选择最佳的检测pH值为8,印迹聚合物检测浓度为350 mg L-1,荧光响应时间为35分钟。QDs@SiO2@MIPs用于吸附识别SM2的实验中,其吸附行为在一定线性范围内(10-80μmol L-1)符合Stern–Volmer方程,线性相关系数R2=0.89208,最低检测限达到0.42μmol L-1。QDs@SiO2@MIPs用于检测分析实际水样中的SM2,回收率为91.6%到97.8%,相对标准偏差为1.7%到2.5%,这表明其良好的实际应用价值。(3)合成水溶性羧基修饰的碲化镉量子点和氨基修饰的二氧化硅纳米粒子,然后将碲化镉量子点接枝到二氧化硅的表面上,最后在其表面实施分子印迹进程,制备得到基于碲化镉量子点修饰的二氧化硅纳米粒子磺胺二甲基嘧啶印迹聚合物(SiO2/QDs/MIPs)。通过扫描电镜、X射线衍射和红外光谱对其进行表征。在实验条件的优化下,选择最佳的检测pH值为7,印迹聚合物检测浓度为400 mg L-1,荧光响应时间为45分钟。SiO2/QDs/MIPs用于吸附识别磺胺二甲基嘧啶(SM2)的实验,其吸附行为在一定线性范围内(10-60μmol L-1)符合Stern–Volmer方程,线性相关系数R2=0.93173,最低检测限达到0.78μmol L-1。SiO2/QDs/MIPs用于检测分析实际蜂蜜样品中的SM2,回收率为92.3%到98.1%,相对标准偏差为1.6%到2.5%,这表明其良好的实际应用价值。本论文将分子印迹技术与碲化镉量子点巧妙结合,制备了三种不同构建形式的量子点磺胺二甲基嘧啶印迹聚合物,都能实现对SM2的选择性识别,但是在灵敏度和检测效果方面却有些许不同。它们能够应用到实际牛奶、水样和蜂蜜样品中SM2的有效检测,为环境中磺胺类药物污染物的检测提供了理论依据和技术支持。
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