本论文以共沉淀法制得体相磷化钼及Ce02改性磷化钼催化剂的氧化物前驱体,然后通过氢气程序升温还原制得催化剂。分别以二苯并噻吩(DBT)及其加氢中间体1,2,3,4-四氢-二苯并噻吩(TH-DBT)和1,2,3,4,4a,9b-六氢-二苯并噻吩(HH-DBT)为模型化合物,在340℃,4MPa压力下研究了催化剂的加氢脱硫反应性能。考察了不同制备条件下Ce02对MoP催化剂加氢脱硫性能的影响,并采用XRD和XPS表征技术对制得的催化剂结构进行表征。根据所得实验结果对磷化钼及Ce02改性磷化钼的反应动力学和反应网络进行了讨论。还原终温对Ce02改性的MoP催化剂加氢脱硫活性有显著影响。还原终温在600℃以下时,Ce02的添加抑制了MoP催化剂加氢脱硫的活性。当还原终温在650℃时,Ce02的添加显著提高了MoP催化剂的加氢脱硫性能,对DBT在MoP上的加氢脱硫反应中预加氢路径(HYD)产生了促进作用,对直接脱硫路径(DDS)几乎没有影响。Ce/Mo最佳摩尔比为0.05,之后随着Ce02的添加量增加,加氢脱硫活性降低。XRD谱图上并没有发现杂质峰,说明Ce02和Mo相单独存在,没有形成固溶体。XPS结果看出,催化剂表面Ce元素以三价和四价铈的形式存在。中间体TH-DBT的加氢反应和HH-DBT的脱氢反应都非常快,而且这两种分子在停留时间较长的情况下趋近于平衡。TH-DBT脱硫生成苯基环己烷(CHB)的速度快于DBT脱硫生成联苯(BP)的速度,说明含硫化合物不饱和度越高,越难脱硫。MoP催化剂对单芳香环的加氢能力较低,Ce02改性后没有影响MoP对单芳香环的加氢能力。Ce02改性前后的MoP催化剂都可能有弱酸性,可以使烯烃双键转移,但不能使烷基转移。