固-固化学反应制备纳米铜锰复合氧化物及其过程动力学

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本文采用室温固-固相化学反应法,分别以含水乙酸盐和无水碳酸盐与草酸反应制备纳米铜锰复合氧化物,研究制备工艺条件及其优化;讨论前驱体的热分解过程动力学和晶粒生长动力学。 利用含水乙酸盐与草酸通过室温固-固化学反应制备纳米铜锰复合氧化物,分别考察微波功率、微波加热时间、热分解温度、热分解时间四个因素对产物平均粒径的影响。实验结果表明:热分解温度对产物粒径的影响最大,其它依次为微波功率、微波加热时间、热分解时间。通过均匀试验设计优化工艺条件,确定最佳反应条件为:微波功率为540W,微波加热时间15min,热分解温度370℃,热分解时间2h,在此条件下制得的产品Cu1.5Mn1.5O4为立方晶体,空间群为Fd3m,平均粒径为16.9nm。 利用无水碳酸盐与草酸通过室温固-固化学反应制备纳米铜锰复合氧化物,分别考察反应物铜锰摩尔比、热分解温度、热分解时间三个因素对产物平均粒径的影响。实验结果表明:热分解温度对产物粒径的影响最大,其次是热分解时间、反应物铜锰摩尔比。通过正交试验设计优化工艺条件,确定最佳反应条件为:原料中铜锰摩尔比为1:2,热分解温度为400℃,热分解时间为2h,在此条件下制得的产品Cu0.425Mn0.549O2为立方晶体,空间群为Fd3m,平均粒径为11.7nm。 运用热重和差热分析方法对制备纳米铜锰复合氧化物前驱体热分解过程动力学进行研究。采用Ozawa法和Coats-Redfern法,分两个阶段计算铜锰复合氧化物前驱体的热分解机理函数、反应活化能及反应级数,得到:由碳酸盐制备的样品,其反应活化能和反应级数分别为第一阶段:E≈157.1KJ/mol,n≈0.67;第二阶段:E≈142.5KJ/mol,n≈0.67;用乙酸盐制各样品的反应活化能和反应级数分别为第一阶段:E≈216.4KJ/mol,n≈0.67;第二阶段:E≈149.7KJ/mol,n≈0.67;前驱体热分解的机理均是随机成核和随后生长的机理。讨论用乙酸盐制备的纳米铜锰复合氧化物晶粒生长过程动力学,得到晶粒生长激活能和动力学指数平均值分别为:E≈33.5KJ/mol,n≈2.80。 查最新文献表明:本论文采用室温固-固化学反应法制备纳米铜锰复合氧化物及其过程动力学的研究尚未见报道。
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