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本文采用柠檬酸络合法制备了LaMO3(M=Cr,Mn,Fe,Co)及其碱金属A位和过渡金属B位掺杂改性的钙钛矿,用XRD、IR、SEM、TPR等实验对钙钛矿的结构与组成,微观形貌,晶格氧活性进行了研究,并将所制备的钙钛矿用于异丁烷选择氧化脱氢制异丁烯反应中,系统地考察了制备条件、A位掺杂和B位掺杂对钙钛矿异丁烷选择氧化脱氢反应性能的影响。考察了B位离子对钙钛矿结构和性能的影响,研究表明:LaMO3(M=Cr,Mn,Fe,Co)系列催化剂主要形成ABO3型钙钛矿结构,其中LaCrO3和LaMnO3钙钛矿具有较好的异丁烷选择氧化脱氢反应性能,在反应温度为660℃、空速为1500h-1、原料气配比为i-C4H10:O2:N2=20:3:12时,LaCrO3的异丁烷转化率可达8.6%,其异丁烯选择性可达79.6%;LaMnO3的转化率可达8.2%,其异丁烯选择性可达76.9%。考察了A位碱土金属掺杂对LaCrO3和LaMnO3钙钛矿结构和性能的影响,研究表明:对于LaCrO3钙钛矿,碱土金属主要影响钙钛矿中物相组成、高价铬离子与低价铬离子的比例、钙钛矿缺陷位含量、表面酸性以及晶格氧活性;对于LaMnO3钙钛矿,Sr和Mg掺杂造成了部分B位离子Mn3+价态升高变为Mn4+,晶格氧活性明显增加。Mg掺杂的钙钛矿具有较好的异丁烷选择氧化脱氢性能:在660℃条件下,对于Mg掺杂的LaCrO3,其异丁烷转化率可达10.0%,异丁烯的选择性可达81.9%,分别提高了16.3%和3.0%;Mg掺杂的LaMnO3,其异丁烷转化率可达11.6%,异丁烯的选择性可达81.5%,与未掺杂的LaMnO3相比,分别提高了41.5%和5.7%。考察了B位过渡金属以及A,B位共掺杂对LaCrO3和LaMnO3钙钛矿结构和性能的影响,研究表明:B位过渡金属掺杂后,各催化剂样品均形成了较完好的复合钙钛矿结构,BO6晶胞的大小和B-O键的键长的变化引起了催化剂氧化性能的变化,明显地增加了晶格氧的活性和活性晶格氧数量。LaCr0.5Mn0.5O3钙钛矿具有最佳的异丁烷氧化脱氢反应性能,在660℃下其异丁烷转化率可达9.6%,其异丁烯选择性可达81.8%;A位碱金属掺杂对钙钛矿的物相组成、表面酸性以及晶格氧活性有影响。其中Mg掺杂的LaCr0.5Mn0.5O3钙钛矿在670℃条件下,异丁烷转化率可达13.4%,异丁烯的选择性可达85.3%。