基于萘酰亚胺基团的小分子圆偏振发光材料的制备与性质探究

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圆偏振发光是指物质有选择的发射出左旋或右旋的偏振光,可以视为圆二色光谱的同系发射光谱,已经成为一种有效的检测手性分子激发态的性质的手段。近些年来,CPL发光材料已经在生物传感、液晶激光器、光学器件存储、以及3D显示等方面取得关注。有机荧光小分子有着发光量子效率更高、荧光发射的易修饰等特点。因此,发展具有高glum值的小分子圆偏振发光材料具有重要意义。本文以1,8-萘酰亚胺为发色团,与不同的手性源(联萘酚、氨基酸)相结合得到新型的CPL材料,并研究了它们的CPL性质等。主要工作如下:1.氨基酸作为手性源,与芘以及萘酰亚胺共轭结构为生色团合成了对映结构D/L-1与D/L-2。在良溶剂氯仿中两对化合物可以观察到黄色荧光,但均无CD与CPL响应,在不良溶剂比例逐渐增多的过程中,两对对映体由于分子间π-π堆积作用自组装形成聚集体,从而可以观测到强的CD与红光CPL信号,D/L-1在氯仿-甲醇体系中的|glum|值可以达到0.013。在四氢呋喃-水体系中,D/L-1可以展现出与氯仿-甲醇体系方向相反的CD与CPL信号,|glum|值可以放大至0.063,大于其在氯仿-甲醇体系中的信号强度,这表明了溶剂对光学信号的影响。2.以萘酰亚胺为发色团、联萘酚为手性源,简单合成具有AIE性质的化合物R/S-BNDI。在良溶剂中化合物无CD与CPL响应,而在不良溶剂比例增多时产生AIE现象,并逐渐显现出CD与蓝光CPL信号。分子的构型受到分子内的π-π作用的限制,因此不会产生可逆的CPL信号的变化。在溴化钾压片以及涂膜的CPL测试中,R/S-BNDI都展示出了良好对称性的CPL信号,涂膜的固态glum值可以达到0.034,大于常见的有机手性发光小分子。
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