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掺稀土光学和激光材料及其应用技术近年来广泛应用于光纤通信、彩色显示、激光技术、激光医学等领域,是当前物理学、光学、材料学等交叉学科的主要研究热点之一。目前光纤放大器结合波分复用(WDM)已经成为光纤通信的主流方向,提高光通信低损耗窗口1.5μm的光纤放大器性能一直是人们广泛关注的焦点问题。掺铒光纤放大器(EDFA)是当前实现1.5μmWDM技术的关键器件。然而,石英基EDFA还存在一些不足,如稀土离子掺杂浓度低、增益带宽窄等。另一方面,传统EDFA放大的C波段(1530-1565 nm)仅覆盖石英单模光纤低损耗窗口的一部分,限制了可利用的传输波长的信道数,为满足通信容量需求的增加和WDM技术的发展,对工作于S波段(1450-1510nm)的掺铥光纤放大器(TDFA)的研究是拓宽传输窗口、更好地利用光纤丰富的带宽资源、提高通信容量最有效的方法,而探索和研究应用于EDFA和TDFA的新材料及其物理、化学和光学光谱特性依然是当前研究焦点。重金属氧化物镓锗铋(铅)玻璃因为具有高折射率、低的声子能量、好的机械性质和耐潮性、高的化学稳定性和极佳的红外透射范围,可作为Er3+、Tm3+等多种稀土离子掺杂的,应用于光纤放大器、光波导、激光器和上转换发光方面的新材料。本论文结合当前光通信材料发展的趋势,主要研究了掺Er3+和Tm3+的镓锗铋(铅)玻璃物理化学和光学光谱学的性能,为其在光纤放大器、光纤激光器中的潜在应用提供基础。
论文分为五章。第一章概述了本研究的背景。简要介绍了重金属氧化物玻璃结构、性质特点和作为激光器和放大器材料的应用研究进展;稀土离子在玻璃中的基本结构和光谱行为,以及稀土掺杂的光纤放大器的原理和研究进展。
论文的第二章介绍了本文的研究方法和理论依据,包括实验的样品制备、性质测试及通过Judd-Ofelt和McCumber理论来计算稀土离子光谱参数如吸收和发射截面、Judd-Ofelt强度参数、自发辐射几率及荧光分支比等。
论文的第三章讨论了PbF2和GeO2的加入对Tm3+掺杂的Ga2O3-GeO2-Bi2O3-PbO(PbF2)玻璃的物理化学和光学光谱学性质的影响。发现GeO2的加入提高了玻璃的热稳定性,AT值从61℃提高到129℃,玻璃的紫外截止边从439 nm蓝移到413 nm。少量PbF2的增加(<12 mol%)降低了样品Tg值,AT值无大的变化,显著提高了1.47μm的发光强度和3H4能级的寿命。研究了Tm3+/Ho3+掺杂的镓锗铋铅玻璃的光谱性能,调查了不同浓度Tm3+和Ho3+对Tm3+:1.47μm发光的影响,优化了Tm3+和Ho3+的掺杂浓度。当Tm2O3含量为0.2 mol%左右时,强度比率I1.47/11.80达到最高,Ho2O3的掺杂通过Tm3+→Ho3+能量传递降低了Tm3+:3F4能级的粒子数,而3H4能级的粒子数仅有轻微减少,显著地提高了I1.47/11.80。通过对Tm3+/RE3+(RE3+= Ho3+,Tb3+,Eu3+,Dy3+)共掺样品的光谱性能研究比较发现,Ho3+,Tb3+,Eu3+,Dy3+均能在一定程度上有效地提高1.47-μm的发光效率和降低上转换发光,当共掺物的浓度高于0.2 mol%,在抑制上转换发光和提高I1.47/I1.80比率上Tb3+是最有效的敏化剂离子。另外,通过对Tm3+/Yb3+和Ho3+/Yb3+掺杂镓锗铋铅玻璃的上转换发光性能的研究发现在980 nm激光泵浦下可观察到强烈的红绿蓝发光,说明该玻璃在彩色显示和上转换光学设备方面是有前景的基质材料。
论文第四章系统地研究了Er3+/Ce3+(Eu3+、Tb3+)掺杂的镓锗铋铅玻璃中Er3+:1.53μm和上转换发光性能,发现Er3+在此玻璃中有较大的吸收截面,为1.14~2.10×10-20 c㎡,能有效的提高光抽运效率。Ce3+的添加显著地提高Er3+:1.53-μm发光并抑制其上转换发光,而Tb3+和Eu3+浓度的增加虽然在一定程度上抑制上转换发光但也直接降低了1.53-μm发光强度。随着CeO2、Tb4O7和Eu2O3含量的增长,Er3+:4I11/2的寿命分别有33%,52%和51%的降低。对于Tb4O7和Eu2O3的添加,Er3+:4I13/2寿命有21.8%和16%的降低。而共掺0.05 mol% CeO2提高了Er3+:4I13/2能级寿命。同时本章探讨了Tm3+/Er3+共掺的GGBP玻璃的光谱性能和能量传递,发现随着Tm3+浓度的增长,Er3+:1.53μm发射的FWHM从60增长到170 nm,与碲酸盐玻璃中的值相比(160 nm)是相当的;522和545 nm绿色上转换强度降低了,660 nm红色强度在共掺0.6 mol% Tm2O3时达到了最大值。从Er(4I13/2)到Tm(3F4)的能量传递效率增长了并在Tni2O3为0.6 mol%时达到了饱和效率75%。
论文第五章研究了Er3+和Er3+/Yb3+/Ce3+掺杂的Ga2O3-GeO2-Na2O新型玻璃的热稳定性和光学光谱学性能。Yb3+的引入极大地提高了Er3+对980 nm光的吸收,同时增强了1.5-μm发光和可见上转换发光强度。Ce3+的引入,通过Er3+(4I11/2)+Ce3+(2F5/2)→Er3+(4I13/2)+Ce3+(2F7/2)增强了Er3+:4I11/2→4I13/2无辐射跃迁速率,上转换发光明显减弱而1.5-μm发光增强。优化Yb3+掺杂浓度在Yb2O3/CeO2摩尔比3:1左右。随Ce3+浓度增加FWHM变化不大,上转换发光持续降低,Yb3+/Er3+共掺样品的绿光和红光上转换发光积分强度是掺杂1.0 mol%CeO2的Yb3+/Er3+/Ce3+共掺杂样品的约3.8和3.4倍,可见在Yb3+/Er3+共掺玻璃中引入适量的Ce3+不但能提高1.5-μm发光,也有效地降低了上转换发光,特别是对绿光的抑制效果更为明显。