新型中性钯络合物催化剂以及氮丙啶和亚胺与一氧化碳交替共聚反应的研究

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多肽在生物和生理过程中起着不可或缺的作用。通常,多肽的合成是由各种氨基酸作为起始原料,通过固相合成或者液相合成来完成的。近年来,利用过渡金属催化亚胺与一氧化碳交替共聚反应来合成多肽则是一条捷径,成为研究热点。我们课题组曾首次报道以金属钴作为催化剂,实现了亚胺和一氧化碳的交替共聚。在此基础上,本文对新型中性钯络合物催化剂进行了探索性研究,并尝试利用该催化体系实现亚胺与一氧化碳的交替共聚。此外,我们利用两种不同的酰基钴催化剂催化氮丙啶与一氧化碳交替共聚反应合成了一系列聚β-多肽。在上述研究过程中,首次实现了亚胺、氮丙啶与CO的三元共聚,并得到聚α-多肽和聚β-多肽的嵌段聚合物。具体研究内容如下:  1.合成并研究了两种新型中性钯络合物催化剂:新型中性钯三苯氧膦络合物和新型中性钯亚胺络合物,共15种新化合物;对其中的3a,3b,3l,4e进行了单晶X-射线衍射分析,确定了它们的结构。从催化聚合的角度来看,所开发合成出的新型中性钯络合物催化剂都不能实现预期中的亚胺/CO的共聚反应。因而转向到新型中性膦磺酸盐配体钯络合物的其他反应。  通过与一氧化碳反应,分离得到了14种新型的钯乙酰基化合物,并首次得到该类型化合物的晶体。通过对其进行X-射线衍射分析,确定了它们的结构。当尝试让钯乙酰基化合物进行关环反应生成稳定的五元环络合物时,实验结果表明,并没有得到文献中所提及的类似的五元环络合物。  2.采用两种不同的金属钴催化剂,即邻苯二甲酰亚胺基乙酰基四羰基钴和苯乙酰基四羰基钴,对氮丙啶/CO聚合反应进行了一系列的基础研究,成功的得到了聚-β-多肽。随后,我们又利用邻苯二甲酰亚胺基乙酰基四羰基钴催化6种不同的氮丙啶与一氧化碳的交替共聚反应,得到了6种不同的聚-β-多肽。通过对聚合物的MALDI-TOF MS分析,确定了聚合物链端的端基结构。  利用原位红外技术监测亚胺、氮丙啶与CO的三元共聚反应。利用邻苯二甲酰亚胺基乙酰基四羰基钴催化剂首次实现了亚胺、氮丙啶与CO的三元交替共聚反应,得到了聚-α-多肽和聚-β-多肽的嵌段共聚物。
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