整体材料是近几年发展起来的一种新型色谱分离介质。它是通过原位聚合或熔凝的方法在色谱柱中形成连续、多孔的整体固定相床层。毛细管电色谱整体柱克服了电色谱开管柱相比不足的缺陷，同时也避免了颗粒填充毛细管柱需在固定相床层两端烧塞子的麻烦，是目前电色谱研究的热点之一。 本论文采用原位聚合的方法，制备了聚甲基丙烯酸丁酯-乙二醇二甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸苯酯-乙二醇二甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸十二酯-乙二醇二甲基丙烯酸三种非电荷型毛细管电色谱整体柱以及聚甲基丙烯酸磺氧乙酯-乙二醇二甲基丙烯酸反相／离子交换混合模式毛细管电色谱整体柱，并对它们的柱性能进行了表征和评价。 非电荷型毛细管整体柱经表面活性剂动态改性，可方便地改变柱内电渗流的大小和方向，产生自阴极至阳极或自阳极至阴极的电渗流，可用于酸性、中性及碱性化合物的同时分离分析。该整体柱经阳表面活性剂动态改性，还表现出离子交换特性，为此建立了一种基于非电荷型毛细管整体柱的动态离子交换电色谱分离分析方法，并用于核苷酸的分离分析。基于非电荷型毛细管整体柱，本论文还提出了一种电泳驱动的毛细管电色谱操作模式，并用于离子性化合物的分离分析，丰富了毛细管电色谱的分离分析方法。 基于新型、负电性的毛细管整体柱，本论文还提出了一种基于该负电性毛细管整体柱的反相及混合离子交换电色谱分离模式，成功用于小肽及碱性化合物的分离分析。