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本文选用α-Keggin型同多阴离子[H2W12O40]6-(W12)为基本构筑单元，稀土金属配合物选作为连接体，运用了常规的水溶液方法合成出了八种未见文献报道的化合物。通过元素分析、IR分析、TG分析和单晶X-射线衍射分析对化合物进行了表征，并测定及讨论了部分化合物的磁学特性和固态荧光性质。1、以[H2W12O40]6-簇为基本构筑单元，中稀土离子和吡啶-3,5-二羧酸作为连接体合成了五个具有2-D结构的化合物：（NH4）4[Eu2（L）2（H2O）9(H2W12O40)]·11H2O（1）（NH4）4[Gd2（L）2（H2O）9(H2W12O40)]·11H2O（2）（NH4）4[Tb2（L）2（H2O）9(H2W12O40)]·12H2O（3）（NH4）4[Dy2（L）2（H2O）9(H2W12O40)]·11H2O（4）（NH4）4[Er2（L）2（H2O）8(H2W12O40)]·8H2O（5）（L2-为吡啶-3，5-二羧酸基）在化合物15中，W12簇通过三个端氧原子与三个稀土离子直接相连，同时，稀土离子还与L1配体相连，形成一个W2O3Ln2O2C5的十四元环。每一个Ln2连接两个W12簇，形成Ln2-W12链，再通过Ln1形成2D层结构。另外，化合物1-4的固态荧光性质研究表明：1在可见区存在Eu3+离子的五个典型的发射峰，2表现配体中心的发射峰，3在可见区有四个明显的Tb3+离子的发射峰，在可见区化合物4也存在两个归属于Dy3+离子的发射峰。通过测定化合物5的变温磁化率，得出在化合物5中存在着反铁磁性的耦合作用。2、以[H2W12O40]6-簇为基本构筑单元，采用重稀土离子，吡啶-3,5-二羧酸构筑块为连接体，通过调节反应酸度，合成了三个具有三维结构的化合物：（NH4）3[Tm3（L）3（H2O）15(H2W12O40)]·10H2O（6）（NH4）3[Yb3（L）3（H2O）15(H2W12O40)]·11H2O（7）（NH4）3[Lu3（L）3（H2O）15(H2W12O40)]·13H2O（8）在化合物68中，存在三个相同的晶体学独立的Ln3+，三个相同的晶体学独立的吡啶-3,5二羧酸配体和一个多阴离子簇[H2W12O40]6-。多酸阴离子[H2W12O40]6-作为三齿配体连接三个Ln3+构成[Ln3(H2W12O40)]3+亚单元，吡啶-3,5二羧酸采用单齿-桥连配位模式连接两个[Ln3(H2W12O40)]3+亚单元；每一个[Ln3(H2W12O40)]3+作为一个六联接点形成3-D框架结构，其拓扑结构可用（4^126^3）描述。在化合物67中存在稀土离子的反铁磁性耦合作用。