分子反应动力学,也称微观反应化学动力学,是一门从原子、分子层次出发研究化学反应机理和微观动态的学科。随着实验技术的快速发展和计算条件的进步,分子反应动力学的研究已经取得了非常大的进展,并且已经深入到态—态化学反应过程的研究。而立体反应动力学是反应动力学的一个比较新的领域,为微观反应提供了更加详细的动力学信息。准经典方法则是立体反应动力学最为重要的用的研究方法之一。本文中,我们利用准经典轨线法对H+LiH+→Li++H2进行了深入的立体动力学理论研究。H+LiH+→Li++H2体系的势能面有一个位于出口谷的浅的Van der Waals阱。由于这个Van der Waals阱的存在,反应过程中形成一个短寿命的中间复合物,导致产物分子前向—后向散射是不对称的。首先,我们研究了碰撞能为0.01、0.05和0.1eV下H+LiH+(v=0,j=0)→Li++H2反应的立体动力学性质。DCS的计算结果表明,随着碰撞能的增加,产物分子更加倾向于前向散射。P(θr)计算结果表明产物分子的转动角动量极化是相当强的,但是产物分子的转动角动量取向随碰撞能的增加变化不敏感。当碰撞能为0.01-0.1eV变化时,反应更加倾向于放热反应的机制而不是插入反应。而P(φr)计算结果表明产物转动角动量不仅有取向性,而且定向于Y轴正半轴。并且随着碰撞能的增加这种定向性变的更强。我们还研究了在碰撞能为0.03eV下不同初始振转态下H+LiH’(v, j)→Li++H2反应的立体动力学性质。计算结果表明,随着振动量子数的增加,产物更加倾向于前向散射,而初始的转动态则对产物的角分布没有什么影响。产物分子的转动角动量极化以及取向和定向的效应,对反应物初始振动态有一定的依赖性,而对初始的转动态的变化则不敏感。随着初始振动量子数的增高,反应机制更加倾向于放热反应,而转动量子数的变化则对反应机制没有什么影响。