【摘 要】
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含有C-S,C-O键的有机化合物广泛存在于农药,医药中间体以及天然产物当中。利用铜催化的偶联反应构建C-S,C-O等碳-杂键是合成各种有机杂环或者其它含杂原子官能团有机物的重要
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含有C-S,C-O键的有机化合物广泛存在于农药,医药中间体以及天然产物当中。利用铜催化的偶联反应构建C-S,C-O等碳-杂键是合成各种有机杂环或者其它含杂原子官能团有机物的重要策略。本论文以铜催化的偶联反应,包括Ullmann型交叉偶联以及C-H活化反应为主要手段,设计并建立了不同类型的C-O和C-S键构建方法用于合成多种有机产物,主要三个部分的内容。首先,我们研究了基于导向基团原位接入的策略的铜催化C-H键硫芳基硫化反应。直接以8-氨基喹啉,芳基酰氯和硫酚为起始物,在醋酸铜催化下,成功实现8-氨基喹啉导向的苯甲酰胺芳基C-H活化硫醚化反应。通过对反应条件的调控,原位生成的苯甲酰胺中的两个对称的芳基C-H键可以选择性进行单-和双-硫化反应,得到2-芳基硫醚化和2,6-双芳基硫醚化的苯甲酰胺产物。此后,我们采用磺酰肼类化合物作为替代硫源,在碘化亚铜催化下,探索并实现了磺酰肼、酰氯和8-氨基喹啉的串联反应直接进行导向基团接入和C-H键硫化的反应,建立了通过选择性单-C-H活化硫醚化反应合成硫醚取代的苯甲酰胺类化合物的方法。除了选择性的反应途径,该反应的另一优势是使用操作友好的无刺激气味硫源。最后,我们研究了铜催化邻卤代苯甲酸、二氯甲烷和羟基碱之间的芳卤键羟基化和双威廉姆森醚化串联反应。建立了一类合成苯并1,3-氧杂己环-2-酮的新方法。该反应条件简单温和,原料和催化剂均为简单易得的商业试剂,为这类重要杂环化合物的合成提供了一条新途径。
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