海南粗榧内酯全合成的研究

来源 :中国协和医科大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:huolong820
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本文依据利用分子内Diels-Alder反应(IMDA)构建目标分子B、C、D环的基本策略,提出了在进一步工作中先建立内酯环E、再完成内醚环F和(艹卓)酮环A,以完成海南粗榧内酯全合成的设想。采用前人完成的路线,重复了IMDA环合反应并重新确定环合产物10/11的比例。并以此为原料,为了实现1,4-内酯环的构筑,设计并进行了三方面的工作: 一.先引入C3,C4双羟基,再修正C2a位立体化学的路线: ①从endo-环合产物10(C2a-α-H)出发,合成了C1脱羧产物33。考察了33的环氧化和环氧开环反应,利用环氧开环的双直立规律,成功引入了符合设计要求的C3-β,C4-α-双羟基。 ②为了实现从C-α-H到C2a-β-H的转化,以MOM选择性保护C4-羟基,进而在C3位引入了酮羰基并尝试了对C2a-α-H的异构,但结果表明三环-3-酮41的异构化发生在C4位,C2a-α-H没有变化。对原因作了推测。 ③从C3-β,C4-α-双羟基保护的三环物43出发,于C2位引入酮羰基。由于
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