论文部分内容阅读
本论文用两类原位生成的阴离子型功能化氮杂环卡宾作为辅助配体,合成了一系列二价铁的配合物,并测定了其中部分配合物的晶体结构,考察了其中一些配合物作为单组分催化剂对ε-己内酯开环聚合的催化活性。1.通过无水FeBr2与原位生成的氮杂环卡宾[NaO-4, 6-di-C(CH3)3-C6H2-2-CH2{C(NCHCHNR)}] (R = CH(CH3)2, NaL1; R = CH2Ph, NaL2)按1:2摩尔比反应,合成了芳氧功能化氮杂环卡宾铁配合物FeL12 (3)和FeL22 (4),并用元素分析、核磁、熔点测定和X-Ray单晶衍射进行了表征。我们尝试,将NaL1和NaL2与无水FeBr2按1:1摩尔比反应,希望得到FeL1Br和FeL2Br,并没有成功,只得到配合物FeL12 (3)和FeL22 (4)。2.通过无水FeBr2与原位生成氮杂环卡宾[NaO-4, 6-di-C(CH3)3-C6H2CH=NCH2CH2{C (NCHCHNR)}] (R = CH3, NaL3; R = CH(CH3)2, NaL4; R = CH2Ph, NaL5)中的NaL4按1:1摩尔比反应,成功合成了铁的溴化物FeL4Br(8)。无水FeBr2与NaL3,NaL4和NaL5按1:1摩尔比反应后,进一步与芳氧钠反应,得到芳氧铁配合物FeL3(OAr) (9)、FeL4(OAr) (10)和FeL5(OAr) (11),并用元素分析、核磁、红外、熔点测定等手段进行了全面的表征,其中配合物9和10经过了X-Ray单晶衍射表征。尝试将NaL4与无水FeBr2按1:1摩尔比反应后,进一步与NaOBut反应,希望得到烷氧铁配合物FeL4(OBut),但没有成功。3.原位生成的氮杂环卡宾NaL3和NaL4与无水FeBr2按2: 1摩尔比反应,成功的合成了双配的水杨醛亚胺功能化氮杂环卡宾铁配合物FeL32(12)和FeL42 (13) ,并用元素分析、核磁、红外、熔点测定等手段进行了全面的表征,其中配合物13经过了X-Ray单晶衍射表征。4.考察了配合物3, 8, 9,10,11和13对ε-己内酯开环聚合的催化活性。发现配合物8对ε-己内酯开环聚合没有活性,其它配合物都可作为单组分催化剂催化ε-己内酯的开环聚合。催化活性有赖于配合物的结构,其中同一类结构的配合物9,10和11的催化活性相似,催化活性顺序为3 < 13 < 9,10,11。